ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Агенты и схема реакции из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" В качестве минерального реагента в реакции щелочного плавления наиболее употребителен едкий натр вследствие большей его дешевизны. Едкое кали применяют лишь тогда, когда едкий натр оказывается недостаточно реакционным, преимущественно в производстве малотоннажных и дорогих продуктов. [c.324] В некоторых случаях пользуются смесью едкого кали с едким натром, удобной тем, что такая смесь имеет более низкую температуру плавления, чем каждая из ее составных частей. [c.325] Многочисленными опытами установлено, что при сплавлении со щелочами моносульфокислот бензольного и нафталинового рядов получаются всегда, хотя и не с количественным выходом, одноатомные фенолы, содержащие группу ОН в том же положении, какое занимала сульфогруппа. Следовательно, здесь вероятнее всего допустить непосредственное присоединение остатка ONa к тому же атому углерода, с которым была связана сульфогруппа. [c.325] Таким образом, из моно- -сульфокислоты антрахинона при щелочном плавлении образуется 1,2-диоксиантрахинон — краситель ализарин, в виде его динатриевого производного— ализарата (I). При этом в последней фазе превращения необходимо участие окисляющего агента, каким может быть и само производное антрахинона. [c.326] Констатированы случаи обмена сульфогруппы на гидроксил с появлением оксигруппы не у того атома углерода, с которым была связана сульфогруппа, например образование резорцина (1,3-диокси-бензола) при щелочном плавлении л-дисульфокислоты бензола. Также известны примеры расщепления сульфокислот при щелочном плавлении на соединения с меньшим числом атомов углерода. Ниже мы дадим этим явлениям объяснения. [c.326] В реакции щелочного плавления участвуют два главных вещества соль сульфокислоты (сульфонат) и едкая щелочь. Для успеха реакции необходимо, чтобы оба эти реагента были возможно более чистыми и не содержали примесей. [c.326] Что касается едкой щелочи, то считается важным, чтобы она не содержала заметных количеств хлоратов, которые могут получиться в качестве примеси при производстве едкого натра или едкого кали электролизом хлористых солей. Ввиду большой реакционности фенолов по отношению к окислителям примесь хлората в плаве может повести к осложнениям при проведении щелочного плавления. [c.327] Впрочем, обычно полученная электролизом, упаренная и сплавленная твердая щелочь содержит очень небольшую примесь хлората, не вызывающую осложнений при применении. [c.327] Согласно уравнению (1) требуется 2 моля едкой щелочи на каждую сульфогруппу 1 моля сульфоната. Это теоретический предел, к которому и стараются приблизиться в производственной практике. В лаборатории, при малых масштабах работы, редко удается провести процесс сплавления с близким к теоретическому количеством щелочи здесь применяют для достижения равномерной консистенции плава 3 моля щелочи и даже больше. В производстве, где экономические соображения имеют существенное значение, необходимо стремиться к предельно малому расходу щелочи. Успех здесь возможен при условии хорошего качества сульфоната, рационально сконструированного аппарата и тщательного наблюдения за ходом процесса. [c.327] В отдельных случаях щелочного плавления даже при всех прочих благоприятных условиях необходим некоторый избыток щелочи сверх теоретически рассчитанного для получения хорошего выхода продукта. [c.327] Чтобы создать большую подвижность плава при температуре более низкой, чем отвечающая плавлению безводной щелочи (едкий натр плавится при 327,6°, едкое кали при 410°, примеси углекислых солей снижают температуру плавления ), к щелочи добавляют некоторое количество воды (5—10%) и, получив жидкий плав при более низкой температуре (с едким натром, например, при 275—280°), чем с безводной щелочью, начинают вносить сульфонат в плав при размешивании. Вода постепенно выпаривается, но плав, став подвижным, в дальнейшем уже легко размешивается, тем более, что содержание воды в плаве пополняется за счет образования ее при реакции. Выделяющиеся пары воды, как ранее введенной, так и образующейся при реакции, также способствуют размешиванию густой массы. [c.327] По окончании введения всего сульфоната реакционную смесь при продолжающемся размешивании подогревают некоторое время (30 мин. — 1 час), повышая температуру до нужной максимальной (например, 310—340°). После этого плав готов он состоит из сульфита, фенолята и, обычно, некоторого избытка свободной щелочи. [c.328] Вернуться к основной статье