ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная полимеризация из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Катализаторы первой группы оказываются неэффективными для многих соединений с электроноакцепторными заместителями у двойной связи (стирол, а-винилпирролидон), но они очень активны по отношению к таким вешествам, как виниловые соединения с сопряженными связями -С=0 и - =N. [c.254] Катализаторы второй группы способствуют полимеризации виниловых соединений с повышенной электронной плотностью у двойной связи. [c.254] Катализаторы Циглера - Натта образуют с молекулой мономера координационный комплекс. Поэтому синтез полимеров в присутствии этих катализаторов называется ионно-координационной полимеризацией. [c.254] В зависимости от заряда образующегося иона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.254] КН2 + СН2=СНСН NH2- H2- H N. [c.255] Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255] В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор -растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя. [c.257] Активный конец растущей макромолекулы находится в поле действия противоиона. Вследствие этого каждая новая молекула мономера, приближаясь к растущей цепи, оказывается в поляризующем поле, образованном двумя разноименными зарядами, и, ориентируясь необходимым образом, включается в макромолекулу (макрокатион) в определенном порядке. [c.257] Полимеры, полученные в результате ионной полимеризации, отличаются более регулярной первичной структурой, чем при свободнорадикальных процессах. [c.257] Задача. Рассчитать суммарную константу скорости реакции полимеризации стирола в (9-ксилоле, если концентрация катализатора - тетрахлорида олова -при О °С составляла 0,02 моль/дм суммарная скорость реакции V = 2,2 х X 10 дм (моль мин). [c.258] Задача. Рассчитать суммарную константу скорости полимеризации изобутилена в гексане при -78 С, если степень превращения составляла 40 %/ч при концентрации четыреххлористого титана (/] = 0,18% и изобутилена (М1 = 30. [c.258] Вернуться к основной статье