ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидангндриды кислот из "Органическая химия 1971" Высшие карбоновые кислоты с числом углеродных атомов от Сю до Сго получают окислением парафина кислородом воздуха. Процесс проводят при 100—120° С в присутствии катализатора, например солей щелочных металлов. [c.153] Строение, номенклатура. Одноосновные непредельные (ненасыщенные) кислоты наиболее часто носят исторически сложившиеся названия. [c.153] Положение двойной связи в непредельных кислотах по отношению к карбоксильной группе обозначается буквами греческого алфавита, указывающими места атомов углерода, между которыми находится двойная связь, с добавлением слов непредельная кислота. Так, например, винилуксусная кислота является р,у-непре-дельной кислотой, а акриловая, кротоновая и метакрило-вая — а, р-непредельными кислотами. [c.153] Из структурных формул этих кислот видно, что изомерия непредельных кислот зависит от разветвленности цепи углеродных атомов и положения двойной связи. [c.153] На примере непредельных органических кислот мы познакомимся еще с одним видом изомерии, которой обладают различные непредельные органические соединения — геометриче-. ской изомерией (или как ее часто называют цис-транс-изомерией). [c.154] Если изобразить пространственное строение молекулы предельного углеводорода этана, то можно видеть, что валентности углеродных атомов этана расположены не в одной плоскости, а под некоторым углом друг к другу (рис. 16). [c.154] В молекуле этана возможно свободное вращение атомов углерода вокруг направления ординарной связи С—С без ее разрыва. Ясно, что как бы ни перемещались при этом атомы водорода вокруг связи С—С, мы всегда будем иметь одно и то же строение. [c.154] так как при этом произошел бы разрыв двойной связи между углеродными атомами. [c.155] Если в пространственной модели кротоновой кислоты (рис. 17, а) мы переменим местами правый водород и карбоксильную группу так, чтобы водород находился под плоскостью двойной связи, а карбоксильная группа над плоскостью, то получим иную пространственную модель (рис. 17, б). [c.155] Эти две пространственные модели отличаются друг от друга тем, что в первой из них оба атома водорода находятся по одну сторону от плоскости, проходящей через углеродные атомы и двойную связь, а во второй — по разные стороны от нее. Может показаться, что будет еще третий изомер кротоновой кислоты, если в первой пространственной модели поменять местами атом водорода и метильную группу (рис. 17, в). Однако нетрудно убедиться, что эта модель соверщенно аналогична второй, если всю молекулу, изображенную последней пространственной моделью, повернуть вокруг плоскости двойной связи на 180°. [c.155] Изомеры, у которых одинаковые атомы или атомные группы (в данном случае атомы водорода) направлены в одну сторону от плоскости двойной связи, называются цыс-изомерами, если эти заместители направлены в разные стороны, — гранс-изомерами. [c.156] Таким образом, геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии и зависит от расположения атомов или групп атомов по отношению к плоскости двойной связи. [c.156] Пространственные изомеры отличаются между собой и по свойствам. Так, например, кротоновая кислота транс-изоыер) представляет собой твердое веш,ество с темп. пл. 72° С изокротоновая кислота (чмс-изомер) — при обычных условиях жидкость с темп. пл. +16° С. [c.156] Обычно один из пространственных изомеров бывает устойчивым стабильным), а другой — неустойчивым (лабильным), причем неустойчивый изомер под влиянием нагревания, света или химических воздействий легко переходит в устойчивый изомер. Так, изокротоновая кислота весьма неустойчива и легко переходит при повышенной температуре и при действии солнечного света в устойчивую кротоновую кислоту. [c.156] Свойства. Низшие представители непредельных кислот—жидкости с резким запахом, хорошо растворимые в воде. Высшие непредельные кислоты — твердые вещества, без запаха, нерастворимые в воде. [c.156] Существуют и другие способы получения лактонов. [c.157] Акриловая кислота СНг = СН—СООН. Жидкость с резким запахом, тяжелее воды темп. пл. +13° С. Из производных акриловой кислоты большое значение имеют ее нитрил (стр. 179) и различные эфиры. Ее можно получать из аллилового спирта. [c.157] Метакриловая кислота СН2=С(СНз)—СООН получается аналогичным способом из ацетонциангидрина (СНз)гС(ОН)СЫ (стр. 185). Большое значение для изготовления органического стекла (стр. 393) имеет ее метиловый эфир (метилметакрилат). [c.158] Олеиновая кислота. Ее строение выражается формулой СНз—(СН2)7—СН = СН—(СН2)7—СООН. Это маслянистая жидкость (плотность 0,9 г1см ), без запаха темп. пл. +14° С. Вместе с пальмитиновой и стеариновой кислотами входит в состав жиров. Олеиновая кислота в особенно больших количествах входит в состав оливкового, миндального и подсолнечного масел. [c.158] Вернуться к основной статье