ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Совместное присутствие двух ионов, образующих с третьим малорастворимые соединения из "Объёмный анализ Том 1" Когда два аниона А и AJJ образуют с одним и тем же катио-иом В малорастворимые соли ВА и ВАп, то мы можем вычислить, что произойдет при смешении раствора, содержащего ионы А, и А/,, с раствором, содержащим ионы В+. [c.55] Следовательно, когда обе соли находятся в твердой фазе, отношение концентраций анионов в растворе при достижении равновесия равно отношению соответствующих произведений растворимости. Если в растворе имеются два иона, которые образуют с ионом титрующего раствора — один менее растворимую, а другой более растворимую соль, то мы можем титровать первый ион только тогда, когда практически возможно количественное осаждение первой соли без выделения второй. Поэтому важно выяснить, при каких условиях это в принципе возможно. [c.56] Предположим, что из двух солей соль ВЛп будет менее растворимой. Тогда из уравнения (82) следует, что соль ВАц будет выпадать из раствора только одна до тех пор, пока отношение [А7 j[Aji] в растворе над осадком не станет равным отношению произведений растворимости обеих солей. При дальнейшем прибавлении ионов В+ будут выпадать обе соли в таких количествах, что отношение [Aj] [Aj7] будет оставаться постоянным. [c.56] Как только концентрация иодид-ионов в растворе станет в миллион раз меньше, чем концентрация хлорид-ионов, начнет выпадать хлорид серебра. До этой точки выделяется только иодид серебра. Отсюда следует, что титрование иодида в присутствии хлорида должно приводить к хорошим результатам, даже если первоначальная концентрация С1- в 100 раз превышала концентрацию J . В этом случае выпадений Ag l начнется лишь тогда, когда в растворе останется 0,01% первоначальной концентрации ионов J . Мы можем такое титрование считать количественным. [c.56] Совместное осаждение AgBr и Ag l начинается уже тогда, когда концентрация Вг уменьшается до Vsoo концентрации h. Это отношение неблагоприятно для количественного титрования. Более того, титрование осложняется еще и тем, что соосаждение хлорида серебра вместе с бромидом начинается ранее достижения вычисленной точки вследствие образования смешанных кристаллов (стр. 225). [c.56] Для суждения о точности титрования надо- знать, как изменяется концентрация ионов вблизи первой точки эквивалентности, т. е. той точки, когда теоретически все ионы А [ осаждены, а все ионы AJ остаются в растворе. Для этого можно воспользоваться уравнениями, аналогичными тем, какие мы вывели в 8, но в большинстве случаев можно произвести расчет проще, рассуждая следующим образом. [c.56] Если количественное разделение возможно, мы можем принять, что [А ] перед самым началом осаждения ВАг равна избытку еще не оттитрованных ионов АГ,- Строго рассуждая, мы должны были бы прибавить еще те ионы, которые образуются в растворе вследствие растворимости соли ВАц. [c.57] Когда начинается осаждение BAJ, концентрация ионов AJ J в растворе изменяется лишь очень незначительно в соответствии с уравнением (82). Мы можем принять, что она практически остается постоянной. Тогда почти все прибавляемые ионы В+ будут расходоваться на осаждение ВАг, и во время этого осаждения [В+] будет также практически постоянной. [c.57] Ко второй точке эквивалентности (когда осаждаются все ионы Ар мы можем приложить все сказанное в 8. [c.57] Если нз двух солей менее растворима соль ВА), то при добавлении ионов В+ будет осаждаться только ВА1 до тех пор, пока отношение концентраций ионов в растворе в соответствии с левой частью уравнения (83) не станет равно тому отношению произведений растворимости, которое дано в правой части этого уравнения. [c.57] Рассуждая подобным же образом, можно легко вычислить условия, при которых возможно количественное разделение и в более сложных случаях. [c.58] Вернуться к основной статье