ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения галогенов из "Объёмный анализ Том 1" С повышением температуры значения этих констант возрастают так при 19,5° К для олеиновой кислоты равна 3,82- lO , а для элаидиновой кислоты 5 10 . Если четыреххлористый углерод заменить в качестве растворителя бензолом, то соответствующие константы при 19,5° будут равны 1,05- 10 и 1,7. Следовательно, в бензоле равновесие еще менее благоприятно, чем в четыреххлористом углероде. Сложные эфиры этих кислот с глицерином имеют константы равновесия того же порядка. [c.252] Очень большое значение для практики анализа имело бы определение условий равновесия при присоединении брома, хлорида иода, цианида иода, так как тогда мы могли бы вычислить, в какой мере эти реакции идут в желаемом направлении. Существует, повидимому, некоторая связь между легкостью, с какой происходит присоединение галогена, и его отщеплением. [c.252] Приводим отрывок из книги Мейера и Якобсона о присоединении галогенов к непредельным соединениям, так как он представляет интерес для аналитической химии. [c.252] Встречаются часто и исключения из этого правила известны случаи присоединения в положениях 1,2 или 3,4. [c.254] Свободные галогены, особенно иод и бром (обычно в виде подкисленного раствора бромата и бромида), вследствие их способности присоединяться к двойной связи часто применяют для количественного определения последней в оранических соединениях. Для этой же цели по предложению Кауфмана применяют также и свободный родан (СЫ5)2. [c.255] Вместо свободных галогенов. можно также применять соединения галогенов друг с другом, как, например, монохлорид иода (в уксусной кислоте, раствор Вийса), монобромид иода (раствор Хануса) или цианид иода. По Вийсу, энергично присоединяется также и иодноватистая кислота. [c.255] По последнему уравнению во время процесса должен образоваться свободный иод, что в действительности и происходит. [c.256] Подобным же образом иодид калия может реагировать с продуктами присоединения J 1 к двойной связи. Величина возникающей ошибки зависит от строения определяемого органического соединения и от применяемого растворителя. В растворителях, вызывающих диссоциацию электролитов (спирт, уксусная кислота), разложение идет гораздо дальше, чем в не-ионизирующей среде (четыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и т. п.). [c.257] Соотв Тственно этому повышается и расход брома ( определив количество образовавшейся НВг, можно, как указано выше, ввести соответствующую поправку. [c.258] Поэтому, если анализируемое вещество содержит в своей молекуле группы, способные окисляться (непредельные альдегиды и т. п.), при некоторых условиях расход галогена будет повышенным. Эти побочные реакции особенно ускоряются под действием света. [c.259] Окислительные свойства галогенов отражаются также и на устойчивости титра их растворов в органических растворителях. Если применяемый растворитель, например четыреххлористый углерод или ледяная уксусная кислота, не вполне свободны от органических примесей, то титр раствора будет быстро падать. [c.259] Вернуться к основной статье