ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление перкислотами из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Такого рода реакции известны и для производных нуклеозидов. Окисление аденозина и его производных под действием смеси перекиси водорода и уксусной кислоты гладко приводит к производным 1-Н-окиси аденозина СУШ действующим началом в этой реакции, по-видимому, является перуксусная кислота. [c.388] Окисление до Ы-окисей аденозина и цитидина протекает быстро в слабокислой среде. Оптимум pH для реакции ж-хлорпербензой-ной кислоты с аденозином находится при pH 5,5, а с цитидином — при pH 6,0 скорости реакции с обоими нуклеозидами близки З2э. Другие основные компоненты нуклеиновых кислот в этих условиях не подвергаются окислению . Напротив, в слабощелочной среде гуанозин, уридин и тимидин взаимодействует с перекисью водорода и перкислотами с расщеплением гетероциклического ядра (см. стр. 478). Взаимодействие редких компонентов РНК с перкислотами не изучалось. [c.389] Мягкие условия, используемые при окислении нуклеозидов моноперфталевой кислотой, позволяют успещно применить эту реакцию для модификации полинуклеотидов ззз, зез окисление полиадениловой кислоты этим реагентом при pH 7 до 20° С заканчивается за 1,5—2 ч. При использовании эквимольных количеств моноперфталевой кислоты достигается модификация 13% остатков аденозина, при использовании десятикратного (в мольном соотно-щении) избытка перкислоты степень модификации возрастает до 86%. Полицитидиловая кислота в этих условиях окисляется заметно медленнее полиадениловой, и степень модификации здесь ниже. [c.390] Модификация перкислотами может быть использована для специфического расщепления ДНК по остаткам дезоксицитидина поскольку остаток З-М-окиси дезоксицитидина при обработке щелочью претерпевает расщепление гетероциклического ядра. В продукте этой реакции, строение которого не установлено, М-гликозидная связь легко расщепляется под действием 50%-ной уксусной кислоты, что приводит к полимеру, содержащему остатки дезоксирибозы на месте остатков дезоксигуанозина в исходной цепи. Этот лишенный цитозина полимер при обработке щелочью может расщепляться по пути р-элиминации (см. стр. 575 сл.). Такая последовательность реакций была осуществлена для динуклеотида (1рС(1рТзз1. [c.391] Вернуться к основной статье