ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение температуры плавления из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Кремнийорганическое соединение считается практически чистым в том случае, когда оно плавится в пределах одного градуса. Однако иногда даже тщательно очищенные образцы кремнийорганических соединений содержат небольщие количества загрязнений, существенным образом искажающих температуру плавления вещества. Этим объясняется то обстоятельство, что для одних и тех же веществ в литературе приводятся различные температуры плавления. Например, для трифенилсилана в различных литературных источниках указаны температуры плавления 200—203° и 151°С, а в некоторых работах -он охарактеризован как маслообразный продукт для трифенилсилано-ла - 22.123 приводятся температуры плавления 139—141, 148 и 155°С. [c.140] Вследствие недостаточной чистоты многих препаратов кремнийорганических соединений часто определяют не температуру плавления, а температурный интервал плавления вещества, хотя этот интервал может быть и очень небольшим. Плавление вещества в узком температурном интервале — признак его чистоты. [c.140] Для кремнийорганических соединений, определение температуры плавления которых затруднительно, часто указывают ориентировочные температурные пределы, в которых плавится вещество. Многие кремнийорганические соединения при плавлении разлагаются, причем плавление протекает в довольно широких интервалах температур. В этом случае указывают температуру начала плавления с разложением 2з 125 Если плавление с частичным разложением может быть охарактеризовано некоторым температурным интервалом, указывают этот интервал. [c.140] Температуру плавления условно считают постоянной, если она при последующей очистке вещества больше не изменяется. Иногда колебания телшературы плавления, достигающие значительных величин (до 5—10°С), объясняются полиморфизмом б. [c.141] Температуру плавления обычно определяют, поместив вещество в капилляр. Внутренний диаметр капилляра составляет около 1 мм, длина капилляра около 30 мм. Главным преимуществом этого метода является простота и возможность работы с небольшим количеством исследуемого вешества. [c.141] Существует большое количество приборов для нагревания капилляров. Как правило, для этой цели применяют различные бани и металлические блоки. [c.141] Из приборов, наполненных жидкостями, наиболее часто пользуются прибором, изображенным на рис. 12. Прибор состоит из круглодонной широкогорлой колбы 1 емкостью 200 мл, пробирки 3 и термометра 5. Капилляр 2 прикрепляют к термометру 5 резиновым кольцом. [c.141] МОЙ температуры плавления, повышая ее на 1—2 С в минуту. При очень точных измерениях вблизи от предполагаемой температуры плавления (5—10° С) скорость подъема температуры уменьшают до 0,1—0,2° С в минуту. [c.142] Определение температуры плавления визуальным методом часто затрудняется благодаря конвекционным токам в бане. При хорошем перемешивании жидкости трудности наблюдения, связанные с неодинаковой преломляющей способностью слоев с различной температурой, устраняются. [c.142] Для веществ, плавящихся с разложением, температуру повышают значительно быстрее, чем обычно. Для ускорения нагревания вещество помещают в баню, нагретую до определенной температуры. Ввиду того что при плавлении вещество разлагается, для каждого опыта приходится брать новую пробу. В этом случае, имея несколько проб вещества, устанавливают температуру плавления с разложением. [c.142] Аналогично определяют температуры плавления веществ, бурно разлагающихся или даже взрывающихся при нагревании. Для работы с такими веществами необходимо иметь несколько бань, нагретых до различных температур. Вещество при этом помещают не в капилляр, а в платиновую чашечку диаметром 2—3 мм. Чашечку прикрепляют к шарику термометра и подвешивают в пробирку, погруженную в баню. Показание термометра отсчитывают в момент вспышки или взрыва. Отсчет ведут через окуля р зрительной трубы, находясь на безопасном расстоянии. Определение выполняют обязательно под тягой с очень малыми количествами вещества. [c.142] Удобно также пользоваться металлическими блоками, нагреваемыми горелками. [c.142] Температуры плавления веществ, изменяющихся при нагревании от действия кислорода воздуха, измеряют в вакууме или в атмосфере инертного газа. В этом случае капилляр, наполненный веществом, эвакуируют и запаивают. Для эвакуирования капилляр вытягивают из широкой трубки, запаивая его узкий конец. После наполнения капилляра широкий конец его присоединяют к вакуум-насосу, а после того как необходимое остаточное давление достигнуто, капилляр отплавляют от расширенной части трубки острым пламенем горелки. Аналогичным образом поступают при работе с капиллярами, наполненными газом после эвакуирования присоединяют капилляр к трубке, идущей от резервуара с газом, и затем отпаивают капилляр. [c.142] Для проверки температуры плавления пробу, после того как она уже застыла, расплавляют вторично. Повторное расплавление позволяет убедиться в том, что вещество не разложилось. [c.143] Для определения температуры плавления кремнийорганических соединений, плавящихся при очень низких температурах, разработаны специальная методика и аппаратура, применявшаяся для работы с кремневодородами. В этих условиях наблюдение температур становится весьма затруднительным, так как охлаждающие среды непрозрачны. При температурах ниже —140 С обычно пользуются металлическими блоками цилиндрической формы, охлаждаемыми жидким воздухом. Описанный ниже метод дает возможность очень точной регистрации температур плавления 2Э. [c.143] Если исследуемое вещество реагирует с железом, железный цилиндр вплавляют в стекло (рис. 14, б). [c.144] ХОЛЯЩИЙСЯ на стенках трубки /, начинает плавиться и вместе со стеклянной палочкой 4, которая на нем держится, скользит вниз. Конец указателя начинает двигаться, и в этот момент отмечают температуру бани. Этот метод очень точен — результаты параллельных измерений отличаются друг от друга не более чем на 0,1 °С. [c.145] При работе в области очень низких температур обычно пользуются газовыми термометрами, термометрами сопротивления или термоэлементами. [c.145] Для достижения большей точности измерения температур при определении температур кипения и плавления пользуются укороченными термометрами (имеющими паспорт Палаты мер и весов), дублируя определения с применением разных термометров. В этом случае не вносят поправку на выступающий столбик ртути . [c.145] В тех случаях, когда в распоряжении имеется очень мало вещества, температуру плавления определяют с помощью микроскопа. Для этой цели на предметный столик микроскопа помещают специальные нагревательные устройства . Термометр установки предварительно проверяют по нескольким веществам, температуры плавления которых заранее известны и близки к определяемой. [c.145] Вернуться к основной статье