ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярного веса вещества в парообразном состоянии из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Определение молекулярного веса по плотности в газообразном или парообразном состоянии возможно только для тех веществ, которые переходят, в парообразное состояние без разложения. Так, например, попытка определить плотность пара тетрафеноксисила-на в атмосфере азота не удалась, так как при 440—460 °С начинается разложение эфира . [c.164] Определение основано на законе Авогадро и уравнении Клапейрона и сводится к измерению объема известной массы пара или массы известного объема пара данного вещества. [c.164] Метод Мейера. Метод применяется для определения молекулярных весов газообразных и парообразных кремнийорганических соединений. Навеску вещества помещают в заранее нагретый сосуд. Вещество быстро испаряется, его пары вытесняют определенный объем воздуха, который измеряют при комнатной температуре. Прибор показан на рис. 25. [c.164] Для получения хороших результатов испарение вещества должно происходить возможно быстрее, чтобы диффузия паров в воздух не достигла больших размеров. Температуру ванны 3 следует контролировать и поддерживать по стоянной в течение опыта. [c.165] В показания барометра вводят поправку на столб воды между внутренним и внешним мениском трубки 6. [c.165] Этим методом определяли молекулярные веса хлорсила-нов общей формулы СЬп- г, тетраалкилсиланов циклических диметилполисилоксанов и многих других кремнийорганических соединений. [c.165] Метод Гей-Люссака и Гофмана. Определение молекулярного веса жидких кремнийорганических соединений по плотности пара выполняют в приборе, изображенном на рис. 27. Прокалиброванную трубку 4 диаметром 20—30 мм и высотой около 900 мм, снабженную по длине делениями по 0,5 мм, осторожно наполняют ртутью и устанавливают в ртутную ванну 1. На трубку надевают муфту 3. Муфта снизу сужена таким образом, чтобы измерительная трубка свободно входила в нее. Сверху муфту закрывают пробкой с углублением, вырезанным внизу. Это углубление удерживает измерительную трубку по оси муфты. В пробку вставляют трубку 5 для отвода пара. Муфта внизу погружена на несколько сантиметров в ртуть. [c.166] Определение по плотности пара. Некоторые приборы сконструированы специально для определения молекулярных весов кремнийорганических соединений по плотности пара . Один из них, применявшийся также для определения давления пара, показан на рис. 21 (стр. 156). Имеются два одинаковых по весу и емкости сосуда с притертыми кранами один из них (4) служит для отбора газов, другой (на рисунке не показан)—для уравновешивания первого при взвешиваниях. Емкость сосуда 4 для определения плотности пара устанавливают взвешиванием этого сосуда, наполненного водой при определенной температуре. Вес газа определяют по разности веса сосуда 4, эвакуированного и наполненного газом при 0°С. [c.167] Сосуд 1, в котором находится газ, сконденсированный с помощью жидкого воздуха, плотно (воздухонепроницаемо) прикрепляют к капилляру 3, соединенному через кран 5 с ртутным насосом. Сосуд 4 полностью эвакуируют и, отделив от системы, взвешивают. После этого его присоединяют к аппарату, всю систему эвакуируют и сосуд 4 обкладывают до крана измельченным льдом. Затем кран 5, ведущий к насосу, закрывают и охлаждение сосуда / жидким воздухом прекращают. [c.167] Как только газ из сосуда 1 проникнет в систему, ртуть в манометре 6 опускается. В этот момент кран сосуда 4 закрывают и сосуд / снова погружают в жидкий воздух. В сосуде 4 создается некоторое избыточное давление. Его уничтожают после отделения насоса при пребывании сосуда 4 во льду кратковременным открыванием крана у сосуда 4. В этот момент регистрируют показание манометра, затем вынимают сосуд изо льда и взвешивают. [c.167] Вд—давление в системе (разность между атмосферным давлением и высотой столба ртути по манометру 6, приведенной к 0°С), мм рт. ст. [c.167] Молекулярный вес равен плотности, умноженной на 28,94 (средний молекулярный вес воздуха). Получаемые этим методом величины, как правило, немного превышают вычисленные. [c.167] Несколько лучшие результаты получают при определении плотности газа при 100°С, но они также повышены. [c.168] Определение плотности газов. Для определения плотностя газообразны.х кремневодородов и некоторых других газов сконструирована специальная аппаратура . Определение ведут следующим образом. Измери-5 гельную трубку 1 со ртутью (рис. 28) наполняют газом и измеряют его объем. Систему эвакуируют (при закрытом кране 2), затем газ перегоняют в предварительно взвешенный сосуд 6 емкостью от 50 до 200 мл, охлаждая его, пока ртуть в трубке 1 не дойдет до крана 2. Кран 5 закрывают и сосуд 6 взвешивают. Зная вес газа, его давление и объем, определяют плотность. [c.168] Н — константа, зависящая от пары полимер—растворитель. [c.168] В приборе, сконструированном для измерения плотности и молекулярных весов полисилоксанов и других веществ. В основу измерения положен принцип гидростатического взвешивания с применением кварцевых пружинных весов. Установка выполнена из молибденового стекла. [c.169] Основная часть установки — кварцевые весы, расположенные в стеклянном баллоне длиной 400 мм и диаметром 65 мм который находится в термостате. Баллон с весами удерживается кварцевой иодпоркой, что предотвращает смещение его в -связи с расширением алюминиевого корпуса термостата при нагревании. В другом термостате находится кипятильник длиной 70 мм и диаметром 50—55 мм. Продолжение кипятильника составляет U-образный ртутный манометр для измерения давления насыщенного пара. Баллон и кипятильник соединяются трубкой, снабженной обогревателем. [c.169] Кварцевые весы состоят из кварцевой спирали и кварцевого шара, подвешенного к нижнему концу спирали. Вследствие низкого коэффициента объемного расширения кварца можно не учитывать поправок, связанных с изменением объема шара при. нагревании. При помощи верхнего крючка спираль при крепляют к кварцевой рамке, которую подвешивают в верхней части баллона. В работе применяют спирали, изготовленные из нитей толщиной 0,2—0,3 мм с диаметром витка 1,8—2 см и числом витков 33—40. Чувствительность спирали 4—7 мм/мг — вполне достаточна. Объем шара 35—50 сл , вес 0,5—0,9 г. Чувствительность весов около 0,1 10 г/сж на 1 мм. За перемещением спирали наблюдают при помощи катетометра (через специально сделанные для этой цели окна термостата) с точностью отсчета 0,01 мм. [c.169] Вследствие роста модуля сдвига плавленого кварца с повышением температуры, чувствительность кварцевых весов изменяется. Для внесения соответствующих поправок кварцевые весы градуируют по температуре в вакууме. Измеряя величину сжатия спирали (в связи с изменением веса шара) и зная чувствительность весов в г/см на 1 мм, можно определить плотность пара или газа. [c.169] Вернуться к основной статье