ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полуреакции из "Химический анализ" Важной особенностью, обусловивщей широкое применение перманганата и бихромата в анализе, является неустойчивость их промежуточных степеней окисления. [c.355] Стандартный потенциал в кислом растворе. [c.355] В нейтральном, слегка подкисленном и несильно щелочном растворах перманганат количественно восстанавливается до диоксида марганца [уравнения (17-4) и (17-5)]. В щелочном растворе перманганат значительно слабее проявляет свои окислительные свойства, чем в кислом, но так как многие восстановители становятся сильнее в щелочном растворе, то в сущности перманганат одинаково эффективен в различных средах. [c.356] Штамм [5] воспользовался нерастворимостью манганата бария для стабилизации иона манганата и повышения окислительного потенциала. [c.356] Таубе [7] нашел, что это значение равно = 1,6 В, а Феттер и Манекке [8] определили = 1,488 В в 7,5 М серной кислоте, в которой, безусловно, образуются комплексы Мп . [c.356] Ионы фторида тоже оказывают сильное стабилизирующее действие на Мп . [c.356] Показано [10], что в 7,5 М серной кислоте реальный потенциал пары Мп — Мп равен 1,052 В эта сравнительно низкая величина указывает на присутствие относительно прочных комплексов Мп . [c.356] Бихромат. Неустойчивые промежуточные соединения, образующиеся при восстановлении бихромата, содержат Сг и Сг . Вест-геймер [11] рассчитал для пар Сг — Сг , Сг — Сг , Сг — Сг и Сг — Сг , они соответственно равны 0,62 В, 1,75 В, 1,5 В и 1,3 В. Кольтгоф [12] указывает, что потенциал пары Сг — Сг составляет около 2В. [c.356] При оценке окислительной способности бихромата калия следует учитывать два основных момента 1) реальный потенциал значительно изменяется в зависимости от природы и концентрации кислоты и комплексанта 2) бихромат может вызывать разнообразные индуцированные реакции окисления, которые, казалось бы, термодинамически невозможны, исходя из значения Е°. Такое парадоксальное поведение связано с преходящим существованием активных промежуточных соединений пример рассмотрен в разд. 15-8. Хром (IV) и хром(У)—сильные окислители и важные активные промежуточные соединения в индуцированных реакциях хрома (VI). [c.357] Подробно рассмотрено [15] окисление хромом (VI) неорганических веществ, и в частности — природа активированных комплексов и поведение промежуточных соединений. В результате сделан вывод, что восстановление Сг - -Сг или окисление Сг Сг является медленно протекающей стадией большого числа реакций. [c.357] Вернуться к основной статье