ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение реакций окисления церием из "Химический анализ" Высокое значение пары Се — Се позволяет проводить окисление таких стойких к этому процессу веществ, как гидросульфиты [62]. [c.378] Определение железа. Церий имеет то преимущество, что его можно использовать для титрования самых разнообразных по составу и концентрации растворов Ре . Хлорную и серную кислоты можно применять при титровании в концентрациях 0,5—8 Л1 [4]. [c.378] Во многих случаях соляная кислота является наиболее подходящей средой для титрования, так как она позволяет использовать в качестве избирательных восстановителей (см. разд. 16-2) хлорид олова (II) или серебряный редуктор. Петцольд [66] титровал небольшие количества железа (II) в присутствии мышьяка, сурьмы и олова (II). Железо(II) можно титровать в присутствии ванадия (IV), применяя серебряный редуктор с М соляной кислотой и устанавливая раствор 5 М по серной кислоте во избежание окисления ванадия (IV) в конечной точке титрования по фер-роину [67]. [c.379] Титрование можно проводить в серной, соляной, азотной и уксусной кислотах [22, 69, 70]. [c.379] Хер дне и Ромейер [71] отмечают, что при титровании в азотной и хлорной кислотах индикатор — нитроферроин дает лучшие результаты, чем ферроин, так как он в меньшей степени подвержен окислению возникающими местными скоплениями избыточного церия(IV). Вблизи конечной точки титрования окисленная форма индикатора восстанавливается с трудом. При титровании в сернокислой среде переход окраски нитроферроина происходит при слишком высоком значении потенциала окраска ферроина исчезает очень медленно, поэтому предпочтительнее пользоваться ферроином, чем проводить титрование без индикатора, используя окраску ионов самого Се . Баер и Штейн [72] показали, что при использовании очень чистого Се стехиометрические соотношения выполняются точно. При титровании же церием обычной реактивной квалификации при избытке пероксида водорода возможна погрешность в результате каталитического разложения пероксида водорода однако если в избытке находится церий(IV), то результаты всегда оказываются очень точными. [c.379] Другие прямые определения с церием(1У). С помощью прямого титрования, естественно, могут быть определены оксалат, Аз , гексацианоферрат(П) и иодид. Другие восстановители, которые можно определять прямым титрованием, так как они быстро и стехиометрично реагируют с Се , — это 5Ь , Мо , Ри . [c.379] Косвенное определение пероксидисульфата. Прямое титрование пероксидисульфата ЗгОа железом (II) неосуществимо, так как реакция протекает слишком медленно. Поэтому обычно добавляют избыток стандартного раствора железа (II), который затем определяют обратным титрованием HepneM(IV). Происходит реакция с участием радикал-иона SO4 [см. уравнения (15-48) и (15-49)]. При обеспечении надлежащих условий метод дает точные результаты, однако необходимо соблюдение некоторых предосторожностей [79]. [c.380] При медленном добавлении раствора железа (II) к пероксиди-сульфату как в присутствии кислорода, так и без него мольное соотношение железа и пероксидисульфата оказывается менее 2 1 [80]. Возможно, что как и для пероксида водорода (см. разд. 15-8), имеет место индуцированное разложение пероксидисульфата, хотя оно происходит в значительно меньшей степени и фактически кислорода обнаружить не удается. [c.380] Косвенные определения с применением железа(1П). Для определения сильных восстановителей, окисляющихся воздухом, рекомендуется вводить раствор восстановителя непосредственно в раствор железа (III), взятого в избытке. Определение выделившегося эквивалентного количества железа(II) не составляет труда. Церий (IV) имеет преимущество перед перманганатом в том отношении, что позволяет применять в качестве среды для восстановления сравнительно концентрированные растворы соляной кислоты. Таким методом можно определять медь, молибден, торий, титан и ниобий и др. [81]. [c.381] Вернуться к основной статье