ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффекты ввода пробы из "Химический анализ" Поэтому почти универсальный совет хроматографистам-прак-тикам — вводить пробу в колонку при минимально возможной ширине, чтобы не было размывания полосы, связанного с вводом пробы, объем ее в пределе должен стремиться к нулю (идеальная проба). Исследования [26] относительного увеличения высоты тарелки, как функции относительного объема пробы, подтвердили предположение [10], что максимальный объем пробы не должен превышать У12 /п. Это значение соответствует увеличению высоты тарелки примерно на 2% (по сравнению с идеальной). Удерживаемые объемы для разных растворенных веществ сильно различаются соответственно весьма малые эффективные объемы пробы зависят от природа растворенного вещества. Например, предельный объем К/2при я = 300 и У =100 или 1000 мл равен 2,9 или 29 мл. С другой стороны, при п = 3000 н V = 100 или 1000 ил предельные объемы равны 0,91 или 9,1 мл. Таким образом, для веществ с малым удерживаемым объемом и для колонок с большим числом тарелок необходимы невероятно малые объемы проб. [c.516] Введение поправок в уравнение (24-28) важно, когда коэффициенты активности сравнительно невелики когда они велики, появление других источников неопределенности (таких как адсорбция) делает такие поправки несущественными. [c.518] используемые при хроматографических измерениях, должны быть ограничены, даже если они невелики. Если вводят большую пробу, состоящую из основного компонента и небольших количеств примесных компонентов, то мольная доля основного компонента приближается к единице, особенно вблизи входа [25], где размывание полосы минимально. При положительных отклонениях от закона Рауля (см. рис. 2-1) коэффициент активности увеличивается по мере приближения к выходу колонки, тогда как мольная доля того же компонента уменьшается при размывании полосы. Общий эффект применения больших проб по сравнению с малыми состоит в том, что в среднем происходит уменьшение коэффициентов активности и, таким образом, увеличение удерживаемого объема основного компонента [31]. При отрицательных отклонениях от закона Рауля большие пробы приводят к уменьшению удерживаемых объемов. Крукшанк и Эверет [28] установили, что отклонения от закона Рауля приводят также к асимметрии пиков, и измерили степени асимметрии. [c.518] Влияние ввода большой пробы на удерживание компонентов, находящихся в малых концентрациях, может сводиться или к уменьшению, или, что более вероятно, к увеличению объемов удерживания, даже если мольная доля компонентов в растворе при всех условиях приближается к нулю, поскольку, по крайней мере, на входе колонки основной компонент может вести себя частично как неподвижная фаза [31]. Например, Дине [32] наблюдал постепенно увеличивающиеся времена удерживания октана, нонана и декана, введенных в качестве примесей в большие пробы гексана. [c.518] Вернуться к основной статье