ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение влаги, основанное на взаимодействии сернистой кислоты с иодом (метод Фишера) из "Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей" Следовательно, измерив количество иода, вступившего в реакцию, можно определить количество воды, содержащейся в анализируемом веществе. [c.18] Реакция протекает количественно только относительно тех реагентов, которые присутствуют в наименьшем количестве, и заканчивается, когда связывается весь свободный иод. Поэтому раствор реагентов должен содержать избыток сернистого ангидрида по отношению к количеству иода и избыток пиридина по отношению к ним обоим. [c.19] Реакционный раствор—реактив Фишера (раствор иода и пиридина в безводном метиловом спирте, насыщенный сернистым ангидридом) приготовляют с таким расчетом, чтобы в нем содержалось 3 моля ЗОз и 8—10 молей пиридина на 1 моль иода. [c.19] Реактив Фишера может быть применен для прямого объемного определения воды в жидких и твердых органических и неорганических веществах при различном содержании влаги. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или несколькими компонентами реактива с образованием воды, мешают определениям, так как это взаимодействие приводит к повышенным результатам анализа. В этих случаях должны быть приняты меры для устранения мешающих реакций. [c.19] например, прямому титрованию реактивом Фишера мешают альдегиды, кетоны, амины, меркаптаны, хиноны и т. д. В этом случае необходимо подготовить исследуемое вещество для титрования, переведя его в соединение, не реагирующее ни с одним из компонентов реактива Фишера. Для этого амины ацетили-руют, меркаптаны переводят в сульфиды и т. п. Реактивом Фишера можно определить влагу во многих промежуточных продуктах и красителях. Если краситель нерастворим в спирте, то из него извлекают влагу, обрабатывая сухим метиловым спиртом (взбалтывают со спиртом),, а затем экстракт титруют реактивом Фишера. [c.19] Абсолютирование спирта. 1л метилового спирта перегоняют в обычном приборе, собирая отгон в сухую склянку. [c.20] Абсолютный спирт должен содержать не более 0,04% влаги. [c.20] Примечание. Метиловый спирт можно также абсолютировать прокаленным сульфатом меди (100—150 г Си304 на I л спирта). После этой обработки спирт перегоняют в описанных выше условиях. [c.20] Абсолютирование пиридина. I л пиридина (темп. кип. 114—120°) или фракции пиридиновых оснований (темп. кип. не выше 135°) кипятят в течение 20 час. в колбе, соединенной с обратным холодильником, над 400 г свежепрокален-ной окиси кальция в кусках (или над 200 г окиси бария). После отстаивания раствор сифонируют в сухую склянку со свежепро-каленной окисью кальция (300 г) или окисью бария (250 г) и оставляют над окисью кальция на 10 суток, а над окисью бария— на 5 суток. Перед употреблением сухой пиридин сифонируют из этой склянки. [c.20] Высушенный пиридин должен содержать-не более 0,04% влаги. [c.20] Митчел И Смит считают, что наиболее удобный и эффективный метод обезвоживания пиридина основан на удалении воды в азеотропной смеси с бензолом. [c.20] Удовлетворительные результаты получаются также при высушивании пиридина над свежепрокаленным едким кали (50 г едкого кали на 1 л пиридина) и последующей перегонке пиридина в приборе, защищенном от паров воды, содержащихся в воздухе. [c.20] Приготовление реактиваФишера. 76,2г иода, взвешенного с точностью до 0,01 г, всыпают в сухую колбу, имеющую метку, соответстаующую объему 1 л, и растворяют, при взбалтывании, в возможно меньшем количестве абсолютного метилового спирта, закрыв колбу резиновой пробкой. Затем к содержимому колбы приливают 188 г абсолютного пиридина, взвешенного в сухой колбе с точностью до 0,01 г жидкость снова взбалтывают, плотно закрыв колбу пробкой, и взвешивают колбу с полученным раствором. После этого вынимают из колбы пробку, быстро вставляют другую резиновую пробку с клапаном Бунзена (см. стр. 274) и трубкой для пропускания сернистого газа, конец которой доходит почти до дна колбы. Колбу помещают в баню с ледяной водой и насыщают спирто-пиридиновый раствор иода сернистым газом, предварительно промытым серной кислотой, помещенной в две промывные склянки. Для определения конца насыщения через небольшие промежутки времени колбу с раствором закрывают пробкой и взвешивают. По достижении привеса в 58 г пропускание сернистого газа прекращают. Насыщение обычно продолжается 3—4 часа. По окончании насыщения объем раствора доводят абсолютным метиловым спиртом до 1000 мл и раствор хорошо перемешивают. Раствор хранят в темной, герметически закрытой склянке. [c.21] Определение титра реактива Фишера. Для титрования применяют бюретку, закрытую резиновой пробкой со вставленной в нее хлоркальциевой трубкой. На носик бюретки надета резиновая пробка, имеющая два отверстия в одно из них вставлен носик бюретки, а в другое—стеклянная трубка с клапаном Бунзена. Титрование ведут в плоскодонных Или конических колбах (емкость 50 мл) с притертыми пробками. [c.21] Титр раствора реактива Фишера необходимо проверять не ранее чем за сутки до его применения. [c.22] Методика определения воды. Пробу испытуемого вещества, содержащую 0,015—0,03 г воды, взвешивают в колбе (емкость 100 мл), предварительно промытой несколькими каплями титрованного раствора реактива Фишера. [c.22] Если вещество представляет собой жидкость и, в соответствии с предполагаемым содержанием влаги, может быть взято для анализа в количестве 10 мл или более, то титрование проводят непосредственно приготовленным раствором Фишера. [c.22] в соответствии с ожидаемым содержанием влаги в испытуемом веществе, навеска должна быть меньше или если проба представляет собой твердое вещество, то к пробе предварительно добавляют 10 мл абсолютного метилового спирта и раствор титруют, как описано выше. [c.22] В отдельном опыте определяют расход реактива Фишера на вводимое количество метилового спирта. [c.22] Вернуться к основной статье