ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение изомеров нолиметиленовых углеводородов из "Химия нефти" Распределение моно-, би- и трициклических углеводородов в нефти подчиняется известным законам. Монопафтены с длинной цепью углеродных атомов в боковой цепи термодинамически менее устойчивы, чем замещенные двумя или тремя более короткими цепями. В силу этого существует некоторый предел усложнения моноциклических полиметиленовых углеводородов. [c.81] Количественное соотношение классов углеводородов сильно зависит от типа нефти. Еще заметнее эта разница для отдельных видов полиметиленовых и ароматических углеводородов. На рис. 11 показано примерное распределение всех классов углеводородов в средней по составу нефти. [c.82] В табл. 27 показано примерное соотношение углеводородов в разных фракциях нефти. [c.82] В среднем нефти содержат от 25 до 75% полиметиленовых углеводородов. Легкие метановые нефти содержат, примерно, втрое меньше этих углеводородов, чем нафтеновые нефти, где содержание их в некоторых случаях достигает 80% при сильно сокращенном количестве метановых углеводородов. [c.82] Удельный вес полиметиленовых углеводородов зависит дл одноименных фракций от типа нефти. Легкие нефти содержат полиметиленовые углеводороды с более низким удельным весом. [c.82] На рис. 12 наглядно изображены существующие здесь отношения. Данные этой диаграммы не могут, конечно, претендовать на большую точность, так как полинафтены выделялись различными методами, тем не менее порядок величин более или менее соответствует действительности. Какой-нибудь бициклический углеводород ряда С Н2п—2 может содержать несколько метановых радикалов, что должно, конечно, увеличить его температуру кипения, и в то же время при этой же температуре кипения может перегоняться трициклический уг-певодород, содержащий мень-Етее количество радикалов и перегоняющийся в тех же пределах, что и бициклический, но обладающий более высоким удельным весом. [c.82] Для иллюстрации численных величин и характеристики рядов высших полиметиленовых углеводородов приводится табл. 28, составленная на основе исследования ГрозНИИ. [c.83] Эта таблица показывает цикличность полиметиленовых углеводородов в зависимости от класса нефти, из которой эти углеводороды были выделены. Дробные показатели в формулах и ряд углеводородов выведены из элементарного состава и объясняются тем, что исследованные углеводороды могли представлять собой смеси углеводородов различной цикличности. [c.83] Пенсильвании 7 — грозненская нарафинистая — доссорская 9 — майкопская. [c.83] Распределение полиметиленовых углеводородов по фракциям нефти в процентах показано в табл. 29. [c.83] Однако на параметре рефракции сильно сказывается характер циклов полиметиленов, что не позволяет надежно использовать эту величину в аналитических целях, так как в нефтях в средних фракциях примерно одинаково широко представлены как пента-, так и гексаметиленовые углеводороды. [c.86] Главные физические свойства полиметиленовых углеводородов приведены в табл. 30. [c.86] Многие химические свойства полиметиленовых углеводородов напоминают свойства метановых. [c.86] Крепкая серная кислота практически не растворяет полиметиленовые углеводороды, но дымящаяся частично раскисляется за счет водородных атомов, и поэтому в продуктах реакции мол но найти ароматические сульфокислоты, причем замещающие жирные радикалы сгорают. Из диметилциклогексана получается, например, бензолсульфокислота. При обычной обработке нефтяных фракций серной кислотой для удаления ароматических углеводородов полиметиленовые практически не затрагиваются. [c.86] Хлорсульфоновая кислота энергично реагирует с полимети-леновыми углеводородами с выделением сернистого газа, причем углеводороды полностью растворяются с образованием ближе не изученных продуктов. Несмотря па несколько работ, аналитическое значение этой реакции для отделения от более инертных метановых углеводородов неясно. Во всяком случае, метановые углеводороды с изостроением реагируют с хлорсульфоновой кислотой почти также энергично. [c.86] Шестичленное ядро полиметиленового углеводорода при новы-шепной температуре изомеризуется в замещенное пятичленное, что следует из соотношения свободной энергии. Эта изомеризация хороша изучена для системы циклогексан -Ь метилциклопентан, и установлены равновесные соотношения этих углеводородов при различных температурах. Изомеризация протекает при гораздо более низких температурах в присутствии алюмосиликатных катализаторов и распространяется не только на моноциклические полиметилены с 6 атомами углерода, но и на высшие бициклические полиметиленовые углеводороды. [c.87] При термическом разложении полиметиленовых углеводородов, при температурах порядка 600—650° происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. [c.88] Термокатализ полиметиленовых углеводородов над алюмоси-ликатным катализатором при температурах до 300° прежде всего приводит к изомеризации шестичленных циклов в пятичленные, причем частично происходит отщепление боковых цепей, если они имелись в исходном углеводороде также при этом образуются небольшие количества ароматических углеводородов, скорее всего за счет дегидрогенизации. При более высоких температурах, характеризующих каталитический крекинг, полиметиленовые циклы разрушаются с образованием непредельных углеводородов с открытой цепью, превращающихся затем вследствие дипропор-ционирования водорода в метановые и ароматические углеводороды. [c.89] Вернуться к основной статье