ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения теории сильных электролитов из "Аналитическая химия" Теория электролитической диссоциации справедлива лишь в отношении растворов слабых электролитов, так как только ионизация слабых электролитов приводит к химическому равновесию, которое характеризуется константой ионизации. [c.54] По мере разбавления раствора степень диссоциации (а) повышается, а величина вычисленной константы диссоциации уменьшается. Другие сильные электролиты также показывают различие величины К при разных концентрациях. Следовательно, в растворах сильных электролитов нет динамического равновесия между ионами и недиссоциированными молекулами процесс диссоциации сильных электролитов необратим, вследствие этого растворы сильных электролитов и не подчиняются закону действия масс. [c.55] В настоящее время неподчинение растворов сильных электро-Л1ГГ0В закону действия масс объясняется теорией сильных электролитов, введенной в науку П. Дебаем и Э. Хюккелем в 1923 г. В экспериментальной проверке и дальнейшем теоретическом развитии этой теории видная роль принадлежит В. К. Семенченко, А. И. Бродскому, В. А. Плескову и др. [c.55] Согласно этой теории сильные электролиты диссоциированы в растворах нацело, т. е. на 100%. В пользу этого допущения говорят следующие факты при оптических и спектрографических исследованиях растворов сильных электролитов в них не обнаруживается характерных свойств недиссоциированных молекул типа КС1, Ba la и др. Присутствующие в растворе недиссоциированные молекулы должны были бы давать свои индивидуальные полосы спектров поглощения и линии в спектрах комбинированного рассеивания. Однако даже в очень концентрированных растворах сильных электролитов таких полос и линий не наблюдается. [c.55] Интенсивность поглощения света окрашенными гидратированными ионами Си , Со +, Ni , СГО4 , МпОГ и др. в растворах солей прямо пропорциональна их общей концентрации, что также говорит о полной диссоциации их в растворе, иначе не было бы прямой пропорциональности между интенсивностью поглощения света и концентрацией раствора названных солей. [c.55] Действительно, если мы посмотрим таблицу степеней диссоциации кислот, оснований и солей, то увидим, что степень диссоциации 1 н. и 0,1 н. растворов всех сильных кислот, оснований и солей меньше 100%. [c.56] Это расхождение теории с данными опыта теория сильных электролитов объясняет следующим образом. Степень диссоциации электг ролитов, как мы уже знаем, определяется или по понижению температуры замерзания растворов, или по повышению осмотического давления, или же по измерению электропроводности растворов. Всеми этими методами определяется не истинная, а лишь кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов. [c.56] Действительно, эквивалентная электропроводность, а также величины изотонических коэффициентов растворов зависят в основном от трех факторов, а именно от числа ионов в единице объема раствора, т. е. от частичной концентрации от скорости движения ионов в электрическом поле, которая в свою очередь зависит от природы ионов и от температуры раствора от заряда ионов. [c.56] По мере увеличения сил межионного взаимодействия скорость движения ионов уменьшается, а с уменьшением скорости движения ионов уменьшается и электропроводность растворов. [c.56] Вернуться к основной статье