ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение из "Физико-химическая кристаллография" Активированными твердыми телами называют тела с термодинамически и структурно нестабильными расположениями элементов решетки, которые по сравнению с идеальным или слегка нарушенным монокристаллом отличаются повышенным значением свободной энтальпии. В связи с этим сознательно отказываются от названия кристалл , так как отклонения от трехмерного периодического расположения элементов решетки в таких кристаллах часто бывают настолько сильны, что достигается степень разупорядоченности, какая имеет место у аморфных веществ. [c.434] О—свободная энтальпия стабильного вещества. [c.434] Активное состояние при предельном отклонении от идеального кристалла можно представить себе как суммарный результат действия нарушающих факторов. Активное состояние наступает вследствие сильного увеличения поверхности, высокой концентрации дислокаций и атомных дефектов и из-за деформации решетки. Активные твердые вещества по сравнению с малоповреж-денными (нормальными) кристаллами имеют увеличенную энтальпию и обнаруживают повышенную способность к химическим реакциям. [c.434] Способы активирования различают по характеру изменения физических и химических свойств твердого тела после завершения активирующей обработки. Активирование называется статическим, если возникают так называемые замороженные состояния, которые долгое время являются стабильными. [c.435] Существуют также изменения, которые проявляются кратковременно в процессе активирования, например при механическом воздействии на структуру твердого вещества динамическое активирование). [c.435] Можно показать, что при динамическом активировании избыточная свободная энтальпия наиболее велика. Это происходит благодаря увеличению свободной поверхности за счет нарущеиия атомной структ фы твердого тела, а также из-за появления сильно возбужденных состояний. Динамическое активирование вызывает возбужденное состояние не только в твердом теле, но и в окружающей газовой атмосфере. [c.435] Одним из важнейших методов активирования твердых тел является механическая обработка, например под влиянием трения и ударов. Этот способ имеет большое теоретическое и практическое значение, например при измельчении и трении. [c.435] Химические изменения и превращения, рассматриваемые как результат возникновения энергетически возбужденных состояний во время или после заверщения механического воздействия, изучают новый раздел науки — трибохимия или в более широком смысле — механохимия (как общее понятие для обозначения химических эффектов при воздействии механической энергии также на жидкости и газы) (Петерс, Шрадер, Тиссен). Механохи-мические реакции — это такие реакции, при которых под действием механических сил протекают химические реакции между твердыми телами, участвующими в трении или соударении, либо реакции обмена одного или другого тела, участвующего в трении или соударении, с компонентами окружающей их среды. Трущиеся вещества применяют не только для того, чтобы в результате взаимодействия с ними получить продукты реакции. Их также используют как своеобразные катализаторы, чтобы вызвать или ускорить процессы обмена между компонентами окружающей среды. [c.436] Активированные твердые вещества имеют в этом состоянии целый ряд специфических физико-химических особенностей. Значение механохимии непрерывно растет, что и оправдывает рассмотрение этих свойств в специальной главе. В частности, механохимические реакции подчиняются другим закономерностям, нежели термически возбужденные превращения. [c.436] Вернуться к основной статье