ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическое гидрирование и восстановление Общая классификация из "Катализ в органической химии" Действие этого катализатора чрезвычайно многообразно и порой неожиданно. Он вызывает разложение, полимеризацию, изомеризацию, перераспределение водорода, миграцию радикалов и другие реакции. Крекинг углеводородов с хлористым алюминием при небольшом нагревании приводит обычно к образованию двух слоев верхнего, состоящего из углеводородов, и нижнего, Al Ig-yr-леводородного комплекса, который после разложения водой образует сильно ненасыщенные углеводороды, тогда как в верхнем слое последние отсутствуют. [c.330] Процесс распада углеводородов иод действием у 1С1з, протекающий е изомеризацией, принято называть деструктивным алкили-рованием. [c.331] Установлено, что при к1 екпнге керосина происходят следующие реакции Г) алкилирование парафинов олефинами, 2) алкилирова-ипе циклических углеводородов олефинами, 3) деструктивное ал-килпрование, 4) изомеризация, 5) внутри- и межмолекулярные дегидрирования, 6) сопряженные гидрирования. [c.331] Подробный анализ полученных продуктов и сопоставление с работами ряда авторов позволили сделать заключение о механизме процесса. [c.331] Ароматические углеводороды наиболее стойки, но и они частично распадаются по приведенным направлениям. [c.332] Образующиеся углеводороды подвергаются затем крекингу, изомеризации и другим реакциям. [c.333] Многочисленные работы различных исследователей показывают, что галогенопроизводные других металлов также способны каталитически проводить реакции, уступая, однако, в активности А1С1.,. [c.334] Чрезвычайно активны крекирую цим, изомеризующим и иолп-меризующим катализатором оказался фтористый водород, на. ходящий все более широкое применение. [c.334] Добрянский 1301 предложил новую и очень оригинальиук теорию образования и превращения нефти в природе. Различие в составе санропелей ничтожно по сравнению с разнообразием нефтей поэтому А. Ф. Добрянский считает, что это разнообразие зависит не от различия в источниках происхождения нефтей, как предполагали все прежние исследователи, а от условий превращения первичной нефти с единым составом и физико-химическими свойствами. Эта первичная нефть под влиянием температуры, каталитических воздействий, геологической и геохимической обстановки подвергается дальнейшим превращениям, в результате чего и образуются различные нефти. Эти превращения необратимы и сводятся к перераспределению водорода I энергии под каталитическим влиянием природных алюмосиликатов, глин и подобных минералов прн участии энергии земных недр. [c.335] ароматические и парафиновые углеводороды. Источником водорода при реакциях его диспропорционирования является дегидрирование нафтенов, полинафтенов и аналогичных соединений. Само диспронорционирование происходит путем сложных реакций необратимого катализа, сопряженного гидрирования и т. д. Конечным этапом таких каталитических превращений нефтей является метан и углерод в его разнообразных модификациях, а также высокоуглеродистые минералы. [c.336] Таким образом, динамика превращений нефти сводится к образованию предельно богатых водородом парафинов и предельно бедных им углеродистых минералов. Состав нефти определяет ее возраст наиболее древними нефтями являются парафинистые с сопутствующими им месторождениями метана. Практическими индикаторами превращений нефти являются повышенное содержание легких фракций бензинов, состоящих из парафинов с нормальной цепью, пониженное содержание кислородных и азотистых соединений. Экспериментально показано, что превращения углеводородов, происходящие в природе в течение длительных эпох, и связанные с ними реакции диспропорционирования водорода осуществляются в лабораторных условиях иод действием хлористого алюминия НЛП алюмосиликатных катализаторов, что делает теорию Добрян-ского вполне вероятной и правдоподобной. [c.336] В заключение следует указать, что крекинг над алюмосиликат-нымн катализаторами является первым по значимости из всех каталитических процессов в органической химии. По данным Р, Хенс-форда [31], в США в 1945 г. получали около 30 млн. т каталитического бензина. В дальнейшем каталитический крекинг (усовершенствование термофорного и флюидного процессов и возможное создание новых типов и вариантов) будет все более развиваться. [c.336] Д а и и л е в с к и п. Русская техника, Лениздат, 1947, стр, 238. [c.336] Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338] Вернуться к основной статье