ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель свободного объема из "Полимерные смеси и композиты" Такаянаги с сотр. [910, 566] изучали также стеклование в полимерных смесях, основывая свои теоретические построения на предположении об обобществлении свободного объема. Они разделили объем системы на ячейки размером в несколько десятков ангстрем, что достаточно только для координированного движения цепей, связанного с переходом из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Для систем с очень хорошей взаимной смешиваемостью и для статистических сополимеров, как указывает Такаянаги, свободный объем обобществлен в высокой степени, и оба компонента ведут себя как один с общим свободным объемом. Для систем с ограниченной совместимостью, напротив, полного обобществления свободного объема не наблюдается, причем степень его обобществления зависит от метода измерения. Предполагается, что свободный объем ячейки / в полимерных смесях неодинаков для всех ячеек. [c.70] На рис. 2.14 схематически представлена функция распределения доли свободного объема Р 1) в зависимости от f для смесей с различной степенью совместимости. При достижении границы гетерогенности в 10—20 А кривая F f) стремится слиться с кривой для совмещенной на молекулярном уровне системы. [c.71] При правильном выборе констант можно предсказывать значения температур стеклования для широкого интервала составов. [c.71] Таким образом, в соответствии с уравнениями (2.20) и (2.21), дифференцируя дважды кривую зависимости удельного объема от температуры в интервале, близком к Тц, можно оценить ff(f). [c.71] Вернуться к основной статье