ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции алкилирования для получения азотсодержащих соединений из "Катализ в органической химии" В этой схеме реакции (а) и (б) представляют собой начало цепи, (в), (г) и (д)—развитие цепей, (е)—возможный обрыв цепи. [c.663] Некоторые результаты реакции алкилирования спиртов приведены в табл. 67. [c.663] Систематические исследования прямого синтеза сложных эфиров в присутствии ВРд в качестве катализатора проводил С. В. Завго-родний [28]. Он нашел, что в присутствии комплекса ВРз-О(СоН ), олефины при нормальном давлении и мягких температурных условиях (от комнатной температуры до 150°) реагируют с карбоновыми кислотами, образуя (примерно через сутки) до 40—90% соответствующих сложных эфиров. В результате большого числа проведенных опытов было установлено, что выходы и скорость реакции зависят от структуры олефинов, из которых медленнее всех реагирует этилен. Скорость реакции нарастает только до бутиленов нормального строения. Во многих случаях сравнительно низкие выходы эфи-рсв объясняются наличием побочных параллельных реакций. [c.664] Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664] Результаты опытов, проведенных С. В. Завгородним, даны в табл. 68. [c.665] Арилалкены, терпены, диолефины, непредельные спирты и другие соединения в присутствии серной кислоты образуют с формальдегидом соответствующие производные ж-диоксанов, иногда очень сложной структуры. [c.666] К реакциям алкилирования относятся также взаимодействие аммиака с окисью этилена, N-метилирование в гетероциклических сседннениях и т. д. [c.668] Таким образом, проблема прямого синтеза аминов методом алкилирования аммиака пока не разрешена. [c.670] СН=СН -Ь NHg H3 N -f Нз и небольшие количества пиррола, пиридина и его гомологов (пико-лины, коллидины). [c.670] С первичными алифатическими аминами ацетилен над пемзой или ZnBr.2 при 300° образует пиридиновые производные, а над Al,0.j или другими дегидратирующими контактами при 130—150°—до 70—80% нитрилов. С ароматическими аминами ацетилен каталитически образует хинолин, индолы, хинальдин и другие гетероциклические соединения. [c.670] В настоящее время существуют методы для получения преимущественно первичных аминов. [c.670] В последние годы разработан метод получения аминов из спиртов действием аммиака при 50 ат и 380° над Al Og или гидроамини-рованием альдегидов при 200 ат и 320° над Ni r-катализатором. [c.670] Вернуться к основной статье