ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двойственная реакционная способность анионов нитроалканов из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" Строение промежуточного аниона и нитроновых кислот исследовалось различными методами однако и по сей день ведется дискуссия по этим вопросам. [c.26] Вопрос о направлении алкилирования амбидентных анионов явился предметом тщательного исследования. Было установлено, ЧТО направление алкилирования существенным образом зависит от природы переходного состояния чем более карбониевый характер имеет переходное состояние, тем больше вероятность алкилирования по наиболее отрицательному атому амбидентного аниона — атому кислорода [81, 82]. [c.26] Известны лишь отдельные примеры С-алкилирования солей мононитросоединений алкилгалогенидами, например алкилирование солей нитромалонового эфира [89] и 2-хлор-2-нитроэтанола [90] иодистым метилом. [c.27] Направление алкилирования аниона тринитрометана в вначи-тельной степени зависит как от природы катиона, так я от алки-лирующего агента. Серебряная соль нитроформа реагирует с иодистыми бутилом и этилом одновременно по двум направлениям выход продукта С-алкилирования составляет 34% [100]. При использовании иодистого изопропила или хлористого грег-бутила идет только 0-алкилирование [101]. [c.28] Калиевая соль тринитрометана реагирует с иодистыми метилом, этилом и н-бутилом по схеме С-алкилирования, реакция протекает по. 2 2 механизму [102]. [c.28] Образовавшиеся циклические нитроновые эфиры более стойки, чем их ациклические аналоги они соответствуют лактонам в ряду карбоновых кислот. [c.29] Ацилирование иитросоединений изучено в гораздо меньшей степени. Были исследованы различные ацилирующие агенты — ацил-галогениды, ангидриды кислот, кеТен, ациЛцианиДы и другие. Почти во всех случаях происходит исключительно 0-ацилирование с образованием ангидридов нитрОновых кислот, которые претерпевают затем различные преврашения. [c.29] Вернуться к основной статье