ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с участием а-атомов водорода из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" Нитрокарбоновые кислоты и их производные являются удобными исходными веществами для получения соединений, содержащих аминогруппу. [c.176] Для селективного восстановления нитрокислот или их производных в аминокислоты или их производные можно использовать восстановители — Fe (пыль)+Н20 [134], Zn + СНзСООН + Н2О [48], концентрированная НС1-f Zn b [48], амальгама алюминия [201], соляная кислота + Sn [20, 34], а также каталитическое гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора [95, 13 202—206], окиси платины [45, 80, 133, 207, 208], платины на угле [71], палладия на угле [70] или Pd b на угле [209] или действие гидразингидрата в присутствии никелевого катализатора [97]. [c.176] Считают, что реакция протекает через стадию образования радикал-анионов [212]. [c.177] Для превращения С (Ы02)з-группировки в кислотах или их производных в группировку С (N02)2 были использованы различные реагенты KI [145, с. 28—29 146, 213, 214], аммиак или первичные амины, гидроксиламин в щелочной среде [156], едкий кали [57] и перекись водорода в щелочной среде [215]. [c.177] При нагревании (2,2,2-тринитроэтил)-янтарной кислоты [155] или 4,4,4-тринитро-2-метилмасляной кислоты [152] с водой или действием KI в кипящем спирте [153] (02Ы)зС-группировка превращается в СООН-группу. [c.177] Реакции нитрокарбоновых кислот. Нитрокарбоновые кислоты, у которых нитрогруппы связаны с углеродом, не содержащим атомов водорода, образуют различные соли по карбоксильной группе натриевые [144], калиевые [76, 92, 147, 216, 217], серебряные [76, 85, 92, 147, 217, 218], ртутные [217] и бариевые [219]. [c.177] Для получения эфиров нитрокарбоновых кислот можно использовать различные способы. [c.178] При обработке нитрокарбоновых кислот SF4 при 60—150°С происходит превращение СООН-группы в СРз-группу [230]. [c.178] Кислоты, содержащие в положении 2 две нитрогруппы, при выделении их из солей тотчас декарбоксилируются [25]. [c.178] Хлорангидриды моно- [85, 92], гелг-ди- [149, 151, 243] или геж-три-нитрокарбоновых [165] кислот при реакции с аммиаком дают соответствующие амиды. При взаимодействии хлорангидридов с первичными аминами образуются N-алкиламиды 149], а с гидразином— гидразиды [116, 149]. Из дихлорангидридов нитродикарбоно-вых кислот и первичных или вторичных диаминов были получены полиамиды [245]. [c.179] С аммиаком в водном [221], спиртовом [63, 253] или эфирном [234] растворах эфиры нитрокарбоновых кислот образуют соответствующие амиды, а с первичными аминами — N-aлкилaмиды [60]. [c.180] Амиды нитрокарбоновых кислот можно дегидратировать в соответствующие нитрилы действием Р2О5 [92, 257]. [c.181] Реакции нитрилов. Под действием 85—88%-ной серной [36, 41,-66] или соляной [66] кислот происходит гидратация нитрилов нитрокарбоновых кислот с образованием соответствующих амидов. [c.181] Очень легко протекает гидратация нитрила фтординитроуксус-ной кислоты при добавлении стехиометрических количеств воды к эфирному раствору нитрила, насыщенному хлористым водородом, амид образуется с количественным выходом [259]. [c.181] Однако при реакции калиевой соли нитрила 3,3-динитропропио-новой кислоты с метиловым спиртом и хлористым водородом был выделен не гидрохлорид иминоэфира, а метиловый эфир 3,3-динит-ропропионовой кислоты, образующийся в результате гидролиза гидрохлорида [67]. [c.182] Реакции гидрохлоридов иминоэфиров. Гидрохлориды иминоэфиров— очень реакционноспособные соединения и являются исходными веществами для синтеза различных соединений, содержащих нитроалкильные радикалы. [c.183] Вернуться к основной статье