ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термокондуктометрические детекторы (катарометры) из "Газо-жидкостная хроматография" Различие сопротивления чувствительного элемента детектора и элемента сравнения является функцией мгновенной концентрации компонента в газовом потоке. [c.211] В связи с тем, что измерение абсолютной теплопроводности представляет большие трудности, обычно применяется дифференциальный метод. В качестве соответствующей пары сравнения применяются элементы сопротивления любого типа через одно сопротивление проходит только поток газа-носителя, а через другое — элюент колонки, как показано на рис. Х-4. Сравнительный и измерительный элементы соединяются в мост Уитстона, а выходной сигнал разбаланса моста подается на самописец. [c.211] Возможны четыре вида или механизма потери тепла нитью а) теплопроводность, б) конвекция (свободная или принудительная), в) концевые потери (проводимость через соединения) и г) излучение. [c.212] АГ — разность температур входящего и выходящего газа. [c.212] Ак и АСр, а также зависимость радиационной потери тепла от разности Т — Гс) чрезвычайно затрудняют точный теоретический расчет реакции ячейки теплопроводности. Однако уравнение (X. 8) показывает, что в том случае, когда знаки и величина Ак и АСр одинаковы, оба эффекта увеличивают сигнал ячейки и детектор становится более чувствительным при высоких скоростях потока. Если ДА и АСр, имеют различные знаки, сигнал может уменьшиться или исчезнуть, или даже может получиться сигна.ч обратной полярности при изменении скорости потока или А Г. Это явление часто наблюдается в случае применения газов-носителей (Аг или N2), близких по величине теплопроводности к парам веш,е-ства. В случае газов с высоким значением к, например Не или Н2, эффект теплопроводности преобладает над эффектом теплоемкости и детектор значительно менее чувствителен к потоку, чем в случае газов с низким значением к. [c.213] Водород Гелий Азот, . [c.214] Окись углерода Двуокись - углерода Окись азота. Двуокись серы Сероводород. Сероуглерод. Аммиак. . . [c.214] АТ/ —изменение температуры нити. [c.215] Ео = сАТ ке) Чк 1к - ),, где с — постоянная ячейки, связывающая Ео с АТ/. [c.217] Величину Jiglks — 1) можно рассматривать как фактор теплопроводности, полезный для оценки реакции детектора. Используя данные табл. Х-3, полученные при 100° С, можно рассчитать отношение этого фактора для различных веществ в гелии к смеси бензол-гелий. Для сравнения в табл. Х-5 включены данные, полученные Рози и Гробом [91 ], а также сравнение их с полученными при помощи табл. Х-3. Соответствие этих предельных значений можно считать удовлетворительным. [c.217] Как можно заметить, при сравнении ряда парафинов от метана до гептана теплопроводность обычно уменьшается с увеличением. [c.217] Таким образом, теплопроводность первых членов гомологического ряда быстро уменьшается, и последуюпще члены его определяются детектором с возрастающей чувствительностью, поскольку возрастает величина кд кв — 1). Теплопроводность еще более высокомолекулярных членов гомологического ряда, как показывает практика, стремится к предельному значению, так что реакция ячейки почти соответствует весу вещества, выходящего из колонки. Этот эффект виден из табл. Х-6, в которой представлены данные, взятые из высокотемпературной хроматограммы. Процентный состав, рассчитанный по сумме площадей, соответствует весовому составу этих высокомолекулярных веществ. Аналогичные результаты приводят в своих сообщениях Нуньес и сотрудники [82], Фредерик и Брукс [24], а также Гроб и сотрудники [30]. Это простое соответствие весового состава площадям является результатом большого различия теплопроводностей газа-носителя (гелия) и анализируемых соединений, т. е. почти постоянным характером и высоким значением отношения кд кз. Для газов-носителей с более низкой теплопроводностью это отношение уже несправедливо. Действительно, данные для аммиака или окиси углерода, представленные в табл. Х-3, показывают, что эти вещества почти неопределимы в случае применения в качестве газа-носителя азота. [c.218] Недавно Литтлвуд [64] предложил рассматривать теплопроводность смесей с молекулярно-кинетической точки зрения. [c.220] Это уравнение является обш им для кондуктометрических ячеек с металлической нитью, характеризующихся известными геометрическими, электрическими и термокондуктометрическими параметрами. Температурная зависимость войдет неявным образом в электрические и термокондуктометрические параметры. Такие же уравнения можно получить из уравнения для термисторов. [c.223] Возможно дальнейшее упрощение уравнения для термисторной ячейки, но отсутствие достаточно точных данных констант рассеяния и различных потерь делает его практически нецелесообразным. Как будет показано ниже (при рассмотрении термисторов), оптимальная температура термистора на 40° выше температуры стенок ячейки, которая обычно известна. [c.224] Следовательно, величину Т в уравнении (X. 27) для максимальной чувствительности можно нанисать как Гс Ч- 40°. Аналогичные уравнения для металлических нитей предложены Кейлемансом [50], Шмаухом и Динерштейном [95]. [c.224] Вернуться к основной статье