ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рассеяние света из "Фото-люминесценция растворов" При измерениях спектров флуоресценции необходимо принимать во внимание рассеяние возбуждающего света, особенно при низких концентрациях исследуемых веществ. Примеры даны в последующих главах, здесь же мы обсудим механизмы рассеяния света и рассмотрим характерные свойства рассеянного света. [c.64] Тот факт, что свет, рассеянный растворителем, сильно поляризован, можно практически использовать в высокочувствительной спектрофлуориметрии, где рассеянный свет может создавать неприятные помехи. Его интенсивность можно существенно снизить, если между флуоресцирующим раствором и анализирующим монохроматором поместить поляризатор, ориентированный так, что он пропускает лишь горизонтально поляризованный свет. Если флуоресценция сильно деполяризована вращательной релаксацией (см. раздел 1,Г, 6), то при таком способе ее интенсивность уменьшится всего лишь в два раза. [c.66] ЭТО приводит к деполяризации. На рис. 21 рассмотрена несферическая частица. Допустим, что направление наибольшей поляризуемости АА составляет некоторый угол с направлением электрического вектора падающей волны. Тогда вынужденные колебания происходят в направлении ВВ, промежуточном между направлениями электрического вектора возбуждающего света и оси АА. Поляризация рассеянного света такова, что электрический вектор колеблется в плоскости, содержащей линию ВВ, и, вообще говоря, свет, рассеянный под прямым углом к падающему пучку, будет поляризован только частично. Картина, следовательно, аналогична испусканию флуоресценции случайно ориентированными молекулами (раздел 1,Г, 4 . [c.67] По мере того как размеры частиц становятся сравнимыми с длиной волны света, распределение интенсивности рассеянного света перестает быть симметричным и интенсивность становится наибольшей в направлении падающего пучка. Для непрозрачных частиц, размеры которых превышают длину волны света, рассеяние сводится главным образом к отражению света, причем его деполяризация значительна. [c.67] Этот осциллирующий диполь генерирует рассеянный свет частоты V. Если теперь ядра совершают колебания, то поляризуемость тоже колеблется с частотой То- т. е. [c.68] Полосы рамановского рассеяния обычных растворителей могут мешать при работе с высокочувствительным спектрофлуо-риметром. Если для этих полос значения б малы, то их интенсивность можно уменьшить введением на пути луча поляризатора, пропускающего только горизонтально поляризованный свет. [c.69] Паркер [73], использовав фотоэлектрический спектрофлуори-метр, измерил рамановские полосы пяти растворителей, часто применяемых в спектрофлуориметрии. Его результаты приведены на рис. 22 и в табл. 4. Некоторые растворители содержали примеси, флуоресцировавшие при возбуждении определенными длинами волн, но идентифицировать рамановские полосы было нетрудно, поскольку при изменении волнового числа возбуждающего света они были сдвинуты всегда на одно и то же расстояние (в шкале волновых чисел) от линии возбуждения (ср. столбцы 2—5 табл. 4). В табл. 4 приведено по одной или по две наиболее важных из рамановских полос растворителей. [c.70] У всех растворителей, молекулы которых содержат атомы водорода, имеется полоса в области 0,3 МКМ , а у этанола — дополнительный перегиб с длинноволновой стороны эти полосы обусловлены колебаниями связей С—Н или О—Н. В спектредейтерирован-ной воды сдвиг значительно меньше, чем в спектре обычной воды. Самая узкая и наиболее интенсивная полоса у циклогексана и расположена она примерно там же, что и у этанола. И у циклогексана, и у этанола имеется в области меньших частот дополнительный двойной пик (в табл. 4 приведены более интенсивные его компоненты). У четыреххлористого углерода благодаря отсутствию в нем атомов водорода нет заметных полос в области больших частот, а его главная полоса расположена на расстоянии всего лишь 0,07 мкм от релеевской полосы. Такую же полосу имеет и хлороформ, но у него есть полоса около 0,3 мкм , обусловленная атомом водорода. [c.70] Л —вода Б —этанол В — циклогексан Г — четыреххлористый углерод Д — хлороформ. Возбуждение светом 313 нм (а, бив) и 365 [ м (г, 9, е). [c.70] Роль рамановских полос при измерениях спектров испускания и возбуждения слабой флуоресценции мы обсудим в разделе V, В, здесь же упомянем лишь о возможности применения поляризаторов с целью уменьшения влияния этих полос. В работе [74] были получены степени деполяризации главных рама-Н вских полос четырех растворителей воды 0,23, этанола 0,23, хлороформа 0,28 и циклогексана 0,31. Эти значения гораздо меньше / , и авторы сделали вывод о том, что упомянутые полосы обусловлены полносимметричными колебаниями. Если на пути пучка флуоресценции поместить поляризатор, то интенсивность рамановских полос понизится в 2—3 раза сильнее, чем интенсивность полностью деполяризованной флуоресценции. [c.71] Вернуться к основной статье