ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислородсодержащие полимеры из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Полиакриламид. Снектр ЭПР парамагнитных центров, образующихся при облучении полиакриламида, зависит от способа получения последнего [1291. Спектр у-облученного прп 77 К полимера. [c.298] Полиакриловая кислота и ее эфиры. Облученная при 77° К полиакриловая кислота и ее метиловый и бутиловый эфиры дают спектры ЭПР в виде одиночных линий со слабо выраженной СТС [18, 108,, 133]. Спектр нагретой до комнатной температуры полиакриловой кислоты состоит из пяти линий, которые затем превращаются в триплет. [c.299] Спектр метилового эфира полиакриловой кпслоты плохо разре-. шен и ири нагревании образца до 300° К необратимо превращается в триплет с расщеплением 22 гс. В спектре нолиэтилакрилата после облучения нри 77° К регистрируется квинтет, который при нагревании полимера трансформируется в триплет. Триплет в спектрах полиакриловой кислоты и ее эфиров приписывают радикалам конца полимерной цени —СНа—(Н)(СООН)С- с константами СТВ = = 20 гс, F(i) = 25 гс, = 3 гс [75]. Механизм превращения первичных радикалов в концевые не установлен. [c.299] Спектры облученного полипроппленгликоля зависят от молекулярного веса полимера. По.пипропиленгликоль с молекулярным весом 1000 дает в спектре семь хорошо разрешенных линий с расщеплением 15,5 сс и предположительно отнесен к радикалу —О—СН —(СНд)НС-, образующемуся в результате диссоциации связи С—О. [c.301] Параметры спектров ЭПР и радиационно-химические выходы сво-бс1дных радикалов кислородсодержащих полимеров приведены в табл. VI. 2. [c.301] Полидиметилсилоксан. Спектр ЭПР полидиметилсилоксана, облученного 7-лучами или УФ-светом при 77° К, представляет собой суперпозицию сигнала из четырех линий с расщеплением 23 гс и триплета (рис. VI. 16) [39, 157—163]. Спустя 24 ч после хранения при 77° К, а также после кратковременного нагревания образца при 120° К в спектре исчезает квадруплет метильных радикалов [160, 162—164]. [c.305] Величины констант и их ориентационная зависимость подобны наблюдаемым в монокристаллах облученной янтарной кислоты [167]. [c.306] Вернуться к основной статье