ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рекомбинация и другие реакции стабилизированных радикалов из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Добавки акцепторов электронов (хлоранила, и-бензохино-на, антрацена, и-терфенила и др.), введенных в поливинилхлорид в количестве 0,03—1 мол. %, при малых дозах облучения снижают выход свободных радикалов полимера [245, 246]. Образование анион-радикалов из молекул добавленных веществ происходит с выходами, в десятки раз превышающими теоретически возможные, если считать, что энергия поглощается пропорционально электронным долям добавленного вещества и полимера. Такой эффективный процесс образования анион-радикалов можно объяснить лишь передачей макромолекулами полимера молекулам добавленного вещества тепловых электронов. [c.317] Введение в полиэтилен нескольких весовых процентов бензола уменьшает выход радикалов на 40%, что объясняется передачей энергии или зарядов от полиэтилена к бензолу [247]. Ароматические вещества, введенные в полиметилметакрилат, уменьшают выход радикалов [248] и защищают полимер от радиационной деструкции [249, 250]. [c.317] На выход радикалов может влиять примесь парамагнитных веществ. Так, ионы или Со +, гомогенно распределенные в ДЦК в количестве один ион на 10 фосфатных групп, уменьшают выход радикалов в 2—3 раза [216]. [c.317] В облученной ДНК с 5%-ной добавкой цистина при нагревании свободная валентность передается от ДНК к атому серы цистина [252], что может быть интерпретировано как передача атома водорода или заряда [196]. Аналогичные результаты наблюдаются для смесей белков с цистеамином и пеницилламином [193]. [c.318] При облучении растворов поливинилового спирта в гидразине 1134] и воде [16, 136] при 300° К выход радикалов примерно в 20 раз меньше, чем для чистого поливинилового спирта. [c.318] Образование радикалов является одной из промежуточных стадий превращений, которые претерпевают полимеры под действием излучений. Иногда можно выяснить роль радикалов в радиационно-химических превращениях полимеров, например при окислении и сшивании полимеров. Установлено, что радиационное окисление связано с образованием перекисных радикалов в результате присоединения кислорода к первичным полимерным радикалам [253]. Дальнейшие превращения перекисных радикалов под действием радиации или при нагревании приводят к деструкции полимерных цепей. [c.318] Вернуться к основной статье