ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая природа твердых компонентов нефти из "Депарафинизация нефтяных продуктов" Относительно химической природы твердых углеводородов, входящих в масляные дистилляты нефти, можно получить сужде ние в первую очередь по материалам исследований химическогЪ состава товарных нарафинов, вырабатываемых из этих дистиллятов. [c.46] При исследовании химическим методом (нитрованием по Коновалову) состава образца товарного парафина грозненского и образца одного из американских парафинов С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова нашли, что в них содержится до 25—35% соединений с третичным углеродом, которые авторы относят к типу изоалканов [17]. [c.46] Феррис с сотрудниками [18] исследовали твердые углеводороды, входящие в состав парафина-сырца и полуфабрикатов парафинового производства. Путем многократной перекристаллизации из дихлорэтана они выделили твердые компоненты (парафин). Обезмасленный и перекристаллизованный парафин разогнали под вакуумом на узкие фракции. Фракции от разгонки далее разделили путем перекристаллизации на компоненты с различными температурами плавления. Оказалось, что только около 60% полученных твердых углеводородов отвечало по температуре плавления к-алканам. Остальные компоненты имели более низкие температуры плавления, что авторы объясняли их изостроением и присутствием в них нафтеновых колец. [c.46] Из табл. 6 и 7 видно, что с повышением числа атомов углерода в молекуле содержание н-алкапов уменьшается в результате возрастания изоалканов и циклических углеводородов. [c.47] Аналогичные масс-спектрометрические исследования для шести образцов парафина были проведены также Эдвардсом [23]. Групповой химический состав пяти из этих образцов, определенный масс-спектрометрическим методом, показан в табл. 8. [c.47] Прежде чем рассматривать химическую природу твердых углеводородов, входящих в состав остаточного масляного сырья, необходимо остановиться на некоторых особенностях этих продуктов, весьма осложняющих исследование и вносящих значительную приближенность в получаемые результаты. [c.50] Б а парафиновая. Нафтеновая. Ароматическая. 0,8 3,0 0,6 2,а 10,7 2,2 0,868 0,869 0,942 425 540 538 92,8 94,6 148,4 65 63 53 85,47 85,82 85,55 14,46 13,97 12,21 0 0,37 2,25 0,02. -2,41 — 11,02. [c.51] Кроме того, вследствие весьма мелкой кристаллической структуры твердых углеводородов этой категории, при которой размер их кристалликов приближается к размерам мицелл коллоидных растворов, приобретают большие значения величины относительной поверхности этих кристалликов, приходящихся на единицу их массы. Так, при размерах кристалликов 0,01 X 0,01 X X 0,0002 мм поверхность кристалликов на 1 г их массы составляет около 10 м . При такой величине относительной поверхности твердых углеводородов количество адсорбируемых ими из раствора при перекристаллизациях (а тем более при переоса-ждепиях) различных сопутствующих компонентов становится уже существенным, что еще более препятствует должной очистке остаточных твердых углеводородов и получению их в достаточно чистом виде. [c.52] С учетом изложенного выше описанные в литературе результаты исследований твердых углеводородов остаточного происхождения следует рассматривать в известной мере приближенными и нри выводах иметь в виду возможные искажения, обусловленные неполной очисткой изучавшихся продуктов. [c.53] Среди ранних работ, проведенных по изучению природы и состава твердых углеводородов остаточного происхождения, после известных исследований Залозецкого [271 и Гурвича [28] должны быть отмечены выполненные в ГрозНИИ А. Н. Сахановым, Л. Г. Жердевой и Н. А. Васильевым [29, 10] исследования твердых углеводородов остаточного происхождения ( церезинов ), выделенных из сураханской и грозненской парафинистых нефтей. В результате проведенных исследований авторы пришли к выводу, что эти углеводороды являются в основном алканами, но имеют разветвленное строение. Этим авторы и объяснили отличие их свойств от свойств твердых углеводородов, входяш их в состав парафинов дистиллятного происхождения. Было высказано предположение, что входяпще в состав так называемого церезина твердые углеводороды якобы образуют даже свой самостоятельный гомологический ряд. [c.53] Химический состав твердых углеводородов остаточного происхождения изучали далее С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова [301. Для исследований были взяты тяжелые твердые углеводороды сураханской нефти, оседаюш,ие при ее хранении и перекачках в виде так называемой пробки , а также углеводороды, выделенные из челекенского озокерита. Химический состав изучал методом нитрования по Коновалову. В результате проведенных исследований они также пришли к выводу, что твердые углеводороды сураханского церезина состоят в основном из алканов изостроения. [c.53] Твердые остаточные углеводороды, входящие в состав карачухуро-сураханской нефти и выделяемые из нее в виде петролатума нри депарафинизации вырабатываемого из этой нефти авиамасла МС-20, были исследованы В. А. Богдановой [31]. В этом исследовании исходный нетролатум был разогнан до 650° под глубоким вакуумом на 50-градусные фракции. Полученные фракции обработкой адсорбентом, карбамидом и растворителями были разделены на компоненты. Выделенным компонентам были определены свойства и установлен кольцевой состав. Некоторые из основных результатов этих исследований помещены в табл. 10. [c.55] Представляют интерес выделенные В. А. Богдановой из фракций петролатума компоненты с пониженными температурами застывания, промежуточные между твердыми углеводородами петролатума и жидкими углеводородами масла. В состав этих промежуточных компонентов входили не образуюпще комплекс с карбамидом нафтено-ароматические углеводороды с разветвленными алкильными цепями и с общим числом колец в молекуле на уровне трех и выше. В исследованном петролатуме были обнаружены также весьма интересные некристаллизуюпщеся ароматические высокомолекулярные углеводороды с высокими температурами вязкостного застывания. Эти углеводороды при температуре +39 застывали в некристаллическую стекловидную массу. [c.56] На основании обобщения результатов рассмотренных выше исследований химической природы твердых кристаллизующихся углеводородов, входящих в состав как дистиллятных, так и остаточных фракций нефти, могут быть отмечены следующие три основных положения. [c.56] По мере повышения температуры кипения и молекулярного веса масляной фракции все большая доля углеводородов даже при меньшей симметричности и простоте структуры приобретает способность кристаллизоваться при повышенных температурах и переходит, таким образом, в категорию твердых углеводородов. Поэтому относительное содержание к-алканов в составе твердых углеводородов с повышением их температуры кипения снижается в результате увеличения содержания твердых циклических углеводородов и, возможно, изоалканов. Здесь нужно отметить, что и общее содержание к-алканов во всей массе данной фракции с повышением ее температуры кипения обычно также снижается. Это обусловливается тем, что с возрастанием молекулярного веса относительная численность к-алканов среди других возможных изомеров с равным числом атомов углерода резко уменьшается. Поэтому для большинства нефтей содержание м-алканов во фракциях светлых продуктов значительно больше, чем в масляных фракциях, а в остаточных продуктах меньше, чем в дистиллятных масляных фракциях. Вместе с этим в тяжелых остаточных продуктах вероятность существования твердых циклических углеводородов и твердых алканов изостроения возрастает настолько, что эти углеводороды могут оказаться уже главным компонентом твердых углеводородов, которые входят в состав этих продуктов. [c.57] Следовательно, изложенное выше поясняет, почему в технических парафинах, вырабатываемых из более высококипящих фракций нефти, содержится более высокое количество твердых изоалканов и алкилнафтенов, чем в парафинах, изготовленных из более легких масляных фракций нефти. [c.57] Вернуться к основной статье