ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа связи ионов переходных металлов с функциональными группами сетчатых химически-активных полимеров из "Комплексообразующие иониты" Если раствор содержит несколько ионов того же знака, что и противоион СХАП, и константы обмена неодинаковы, то при проведении процесса в динамических условиях возможно количественное разделение ионов. В этом процессе полимер выполняет функцию ионита [1-8]. [c.63] Образование координационных соединений с лиганд-ными группами СХАП может проходить и в тех случаях, когда компоненты в растворе находятся в виде комплексов [МЬл ] N — координационное число иона М). Если энергия координационной связи L- M меньше энергии связи L- M, то сорбция компонента М будет происходить в результате проявления координационной связи L- M при одновременном разрыве связи L- M, т. е. вследствие замещения лигандов растворенного комплекса L на лигандные группы полимера L. [c.64] Константа равновесия процесса прямо пропорциональна константе устойчивости комплекса, образующегося в фазе СХАП (Куст) и обратно пропорциональна константе устойчивости комплекса, находящегося в растворе (/Сует) [16]. В этих процессах СХАП выступает в роли комплексита. [c.64] При наличии в растворе компонентов М), Мг. М , образующих труднорастворимые соединения с противо-ионом ионита, каждый из них реагирует с А по уравнению (IV), константа равновесия которого обратно пропорциональна значениям соответствующих ПР [28—31]. [c.65] Образующийся комплексный ион [АМ] удерживается в фазе полимера электростатическим притяжением, энергия которого обусловливается природой ионогенных групп полимера и комплексного иона АМ]. [c.66] Молекулярная сорбция. СХАП являются веществами с высокоразвитой поверхностью, что обусловливает сорбцию ими соединений по механизму межмолекулярного взаимодействия. Молекулярная сорбция без химического взаимодействия чаще всего проявляется при сорбции полярных и неполярных органических соединений (электростатическое взаимодействие) [37, 38]. Такой тип сорбции на СХАП гелевой структуры составляет сравнительно небольшой процент, но он часто приобретает большое значение при применении макропористых образцов, характеризующихся большой удельной поверхностью [38, 39]. [c.67] Протонированные формы анионитов сорбируют нейтральные молекулы галогенов вследствие их ноляриза-ции и последующего нон-дипольного взаимодействия. [c.68] Во всех перечисленных случаях ионит выполняет роль молекулярного сорбента. [c.68] Потенциометрическое титрование СХАП в водной и неводной средах позволяет лишь косвенно судить о природе связи иона металла с ионогенными группами полимера. Прямым доказательством образования координационной связи в фазе СХАП может служить появление новых полос в ИК спектрах в областях валентных колебаний связи ионов металла с электронодонорными атомами полимера. При координации с азотом эти полосы находятся в области 200—400 см (рис. 2.3), координация ионов металла с кислородом функциональной группы приводит к появлению полос в области 400—600 см- [54—56]. По характеру изменений ИК-спектров металлсодержащего анионита в низкочастотной области можно сделать заключение о природе взаимодействия ионов металла с ионогенными группами полимера [57]. [c.71] В фазе полифункциональных анионитов, содержащих различные типы аминогрупп, нанриглер алифатические и ароматические (АН-44, АН-45, АН-47, АН-49), координация происходит с азотом как алифатической группы, так и пиридинового кольца с образованием щестичлен-ных циклов [58], о чем свидетельствуют данные потенциометрического титрования (рис. 2.6) и ИК- и ЭПР-спектров [59]. [c.72] АН-43 и т. п.) обусловливает возможность реализации не только связи - М, но и Моделирование указанных анионитов атомными моделями Стюарта— Бриглебба и спектральные исследования подтверждают возможность формирования в фазе полимера координационных центров, включающих азот- и кислородсодержащие лигандные группы полимера [59]. Особенно это характерно для анионитов, содержащих фенольный гидроксил (АН-2Ф), а также при стерически благоприятном расположении азот- и кислородсодержащих лигандных групп для образования циклических структур (АН-43). [c.73] Для большинства азотсодержащих амфолитов координационная связь образуется в более жестких условиях (при меньшем значении pH) по сравнению с перечисленными выше ионитами. [c.73] Вернуться к основной статье