ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая деструкция из "Физико-химия полимеров 1963" Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов, таких, как вода, кислоты, амины, спирты или кислород. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция и деструкция под дей-ствие.м протонсодержащих веществ. [c.66] Окислительная деструкция полимеров — это деструкция под действием кислорода воздуха и других окислителей. [c.66] Устойчивость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляющихся групп и связей в макромолекуле. Р1з карбоцепных высокомолекулярных соединений наиболее легко окисляются ненасыщенные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки. [c.66] Установлено , что двойные связи в главных цепях более активны при окислении, чем двойные связи в боковых винильных группах. Поэтому окислительной деструкции подвержены главным образом полнены линейного строения. У разветвленных полиенов, образовавшихся в результате присоединения диенов в положении 1, 2, при окислении происходит не деструкция, а сшивание (стр. 69). [c.66] Энергичным окисляющим агентом является озон. При действии на натуральный каучук о,зона на свету наблюдается сильная деструкция материала, что следует учитывать при эксплуатации изделий из натурального каучука. [c.66] К-арбоцепные насыщенные полимерные соединения (полиэтилен, полиизобутилен, полистирол) более устойчивы к окислению. Так, при комнатной температуре эти полимеры практически не окисляются кислородом воздуха они могут де-структироваться только при нагревании. [c.66] Окислительная деструкция протекает более интенсивно на свету и при нагревании. На рис, 2 показана скорость деструкции двух образцов полистирола в темноте и На свету . Из рисунка видно, как свет ускоряет реакцию окисления полистирола. [c.66] При введении в полимер хлора и фтора в качестве заместителей устойчивость соединения к окислению повышается. Наиболее устойчивым к действию окислителей является политетрафторэтилен. [c.66] Химическая деструкция протекает под действием таких веществ, как вода, кислоты, ал1ины, спирты и т. д. [c.67] Гидролиз. Гидролиз — это деструкция, протекающая под действием воды и водных растворов кислот, щелочей и солей, сопровождающаяся присоединением молекул воды по месту разрыва связи. [c.67] Следовательно, в наибольшей степени гидролизу подвержены целлюлоза и ее производные (ацетальная связь) и белки (амидная связь). [c.67] Помимо природы гетеросвязи полимера, большое значение имеет гидролизуюш,ий агент. Так, целлюлоза (в отсутствие кислорода) практически не гидролизуется щелочью, тогда как разбавленные кислоты довольно агрессивны по отношению к ацетальной связи. Наиболее сильными гидролизующими агентами являются серная, хлористоводородная, фтористоводородная кислоты, которые омыляют целлюлозу до глюкозы. [c.68] В процессе промышленного получения ацетата целлюлозы при взаимодействии целлюлозы со смесью уксусного ангидрида и серной кислоты одновременно протекает ацетилирование и гидролиз. При длительном действии этой с.меси на целлюлозу образуется октаацетат целлобиозы, и даже пентаацетат глюкозы. [c.68] Вернуться к основной статье