ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основной закон гетерогенного равновесия—правило фаз из "Физико-химия полимеров 1963" Гетерогенной называется система, которая состоит из нескольких фаз, например жидкой и кристаллической. Фазы отделены друг от друга поверхностями раздела. Внутри каждой фазы никаких поверхностей раздела не существует, каждая фаза является гомогенной, однородной систе.мой. [c.298] Ф — число степеней свободы. [c.298] Компоненты системы — это различные по своему химическому составу вещества, которые находятся в данной системе и концентрация которых в различных фазах может изменяться независимо друг от друга. [c.298] Число степеней свободы показывает, какое число переменных, определяющих состояние системы (давление и температура), можно менять произвольно, не вызывая изменения числа фаз в системе, т. е. не вызывая изменения равновесия. Правило фаз применимо только к равновесным обратимым системам и, наоборот, применимость правила фаз является критерием обратимости и термодинамической устойчивости системы. [c.298] Согласно уравнению (2), двухкомпонентная однофазная конденсированная система имеет две степени свободы (состояние системы определяется температурой и концентрацией одного из компонентов). При наличии двух фаз (г=2) конденсированная двухкомпонентная система имеет одну степень свободы. [c.299] Это означает, что изменение температуры вызывает изменение концентрации обеих фаз. [c.299] Зависимость концентрации компонентов от темлературы может быть представлена графически в виде так называемой диаграммы состояния. [c.299] Температура, выше которой жидкости смешиваются неограниченно, называется верхней критической температурой смешения. Известны также пары жидкостей, имеюш,ие нижнюю критическую температуру смешения (рис. 120). Это означает, что взаимная растворимость этих жидкостей при охлаждении улучшается. В некоторых системах (например, никотин — вода) кривая взаимного смешения имеет вид замкнутого кольца, т. е. имеются и верхняя и нижняя критические температуры смешения. [c.300] В трехкомпонентных системах (л = 3) минимальное число фаз также может быть равно единице, следовательно, согласно уравнению (1) максимальное число степеней свободы равно четырем (в конденсированных системах — трем). Например, можно произвольно менять температуру и концентрацию двух компонентов, не вызывая изменения равновесия. Если температура постоянная, то переменными являются только концен-/ трации двух компонентов. [c.300] Каждая точка кривой взаимного смешения является равновесной тбчкой, т. е. ее положение не зависит от пути получения раствора. Например, при получении данного раствора не имеет значения порядок приливания компонентов сначала можно смешать компоненты А и В, дающие гомогенный раствор, и добавить компонент С, вызвав расслоение системы на две фазы. Такой же точно состав обеих фаз можно получить, взяв все компоненты в тех же соотношениях, но растворяя компонент А в предварительно приготовленной смеси В и С, и т. д. [c.301] Вернуться к основной статье