ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение формы молекул полимеров в разбавленных растворах методом двойного лучепреломления из "Физико-химия полимеров 1963" Несмотря на указанное преимущество, этот метод очень сложен по своему конструктивному оформлению и требует выполнения ряда условий свойства раствора должны сохраняться постоянными иногда в течение нескольких суток, растворитель и полимер должны обладать различными показателями преломления и плотностями, растворитель должен иметь низкую вязкость, полимер должен растворяться прн комнатной температуре и т. д. Все это ограничивает возможности применения этого метода. [c.453] Следовательно, мутность характеризует долю первичного пучка света, рассеянного во всех направлениях при прохождении его через какую-либо среду толщиной 1 см. [c.453] В 1944 г. теория Эйнштейна была применена Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях (с2 0,5 г/100 мл) образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы. [c.456] — молекулярный вес полимера. [c.456] Опыт показывает, что уравнение (42) может применяться только для определения молекулярного веса сравнительно низкомолекулярных полимеров. При больши.х значениях молекулярного веса размер клубка значительно больще 0,05, —О,IX и наблюдается угловая асимметрия рассеяния. Поэтому общая интенсивность рассеяния уменьшается, и молекулярный вес полимера, рассчитанный по уравнению (42), меньше истинного молекулярного веса. Для расч-е-та истинного молекулярного веса было предложено два метода метод Дебая и метод Ци 1ма. [c.457] Метод Дебая. При расчете по этому методу вводится поправка Р, показывающая, во сколько раз уменьшается интенсивность рассеивания для больших частиц. [c.457] Из уравнения (44) следует, что для вычисления молекулярного веса должна быть известна величина Р(0), которую можно определить по так называемому коэффициенту асимметрии, обозначаемому [2]. [c.458] Л1етод Цимма. Этот метод заключается в измерении интенсивности рассеяния при различных концентрациях в возможно более широком диапазоне углов. [c.458] Измеряют светорассеяние раствора одной концентрации под разными углами (30—150°), получают прямую, которую экстраполируют к нулевому углу. Для различных концентраций получают серию прямых (рис. 190). [c.459] Экстраполируя прямую, соответствующую нулевому углу, к нулевой концентрации, получают значение молекулярного веса полимера. Метод Цимма является наиболее точным способом определения молекулярных весов. [c.459] Пользуясь этим методом, можно получить объективные размеры молекулярного клубка, независимо от правильности оценки конформации цепи. Однако прн этом требуется сложное аппаратурное оформление. В экспериментальном отношении значительно проще метод Дебая. [c.459] Сложность определения молекулярного веса полимеров обусловлена их полимолекулярностью, так как в каждом образце находятся молекулы самых разнообразных размеров. Поэтому молекулярный вес, определенный любым методом, представляет собою среднюю величину, которая, однако, при измерении различными методами принимает разные числовые значения. Ниже приводится при.мер расчета средних величин молекулярного веса. [c.459] Рассмотрим теперь расчет средних значений молекулярного веса на конкретных примерах. [c.460] При определении м-олекулярного веса нефракционированно-го полимолекулярного образца полимера разными методами получаются разные числовые значения среднего молекулярного веса. [c.461] Практически отклоняется от не более чем на 20%. При а=1 значение М =Л1. . [c.461] Таким образом, при определении. молекулярного веса ие-фракционированных образцов разными методами получаются принципиально отличные друг от друга средние значения. Молекулярные веса сильнополимолекуляррых образцов могут различаться более чем в два раза. Только для глономолекулярных полимеров значения молекулярного веса, определенные разными методами, могут совпадать. [c.461] Если разделить полимер на фракции (глава XIII) н определить молекулярный вес каждой фракции и ее вес, то можно построить так называемую интегральную кривую распределения по молекулярным весам. Для этого на оси абсцисс откладываются значения молекулярного веса фракций, а на оси ординат — интегральная весовая доля фракции, т. е. доля всех фракций, имеющих молекулярный вес до какого-либо определенного значения (рис. 191). [c.462] Вернуться к основной статье