ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, обусловливающие совместимость полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" К решению вопроса о факторах, обусловливающих совместимость полимеров, может быть два подхода термодинамический и молекулярно-кинетический. [c.489] С термодинамической точки зрения совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобарно-изотермического потенциала AG. Если бы существовал способ определения величины AG при смещении полимеров, то можно было сразу определить, совместимы ли полимеры или нет если AG 0, то полимеры совмещаются, если AG 0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует. Поэтому к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекулярными весами, энтропия смешения очень мала, т. е. AS = 0. В этом случае в уравнении АС = АИ—TAS вторым членом можно пренебречь, следовательно, AG AH. Согласно этому уравнению, знаки АО и АН совпадают, т. е. при совмещении полимеров АЖО, при отсутствии совмещения ДЯ 0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров. [c.489] Определение теплоты взаимного смешения по уравнению (4) значительно проще, чем по уравнению (3), однако при этом нужно быть уверенным в том, что имеющийся раствор полимера является действительно истинным молекулярным раствором. [c.490] Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что некоторые пары полимеров смешиваются экзотермически, а некоторые — эндотермически. В большинстве случаев экзотермическое смешение (АЯ 0) отвечает совместимости полимеров в растворах. Однако имеются и исключения, указывающие на то, что изменение энтальпии не всегда является критерием смешиваемости полимеров. По-видимому, в ряде случаев играет роль и энтропия смешения, которая, как известно, связана с изменением формы макромолекул. [c.490] СССР им. С. М. Вавилова, Москва, 1954. [c.491] Вернуться к основной статье