ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип температурно-временной суперпозиции из "Физико-химия полимеров 1978" Таким образом,представление о высокоэластической деформации как о релаксационном процессе основано на том, что деформация зависит от соотношения между временем релаксации и временем деформации. [c.146] Время деформации обратно пропорционально частоте воздействия приложенного напряжения (О. Поэтому зависимость деформации от температуры можно представить в виде графика (рис. 5.8), который целесообразно сравнить с экспериментальными кривыми (рис. 5.9), полученными на приборе Александрова и Гаева [17]. Из рисунков следует, что при Т = onst при медленном деформировании образца (малые частоты) деформации значительно больше, че.м при быстром деформировании. Одну и ту же деформацию можно получить, изменяя либо частоту, либо температуру. Следовательно, все приведенные экспериментальные данные свидетельствуют об эквивалентности температуры и времени действия напряжения. [c.146] Закон эквивалентности, впоследствии подтвержденный большим экспериментальным материалом в работах Лидерм ана, Тобольского, Ферри и др., получил название принципа температурновременной суперпозиции. [c.147] Принцип температурно-временной суперпозиции широко использовал Тобольский, который получал экспериментальные данные при разных температурах и практически удобных временах. Переход к одной температуре сравнения (приведения) и широкому набору времен основан на том, что с повышением температуры продолжительность эксперимента сокращается, т. е. действует принцип эквивалентности влияния времени и температуры. [c.147] Ферри и сотр. показали, что температурные зависимости всех механических и электрических свойств аморфных полимеров при температурах выше их температур стеклования могут быть описаны одной эмпирической функцией ат, которая представляет собой отношение значений времен релаксации при температуре Т и некоторой температуре Ts, принятой за стандартную. [c.147] В методе приведения Ферри очень важным является выбор температуры приведения, или температуры отсчета Те. Эта температура должна быть по возможности одинаковой для различных систем. Очень удобной была бы комнатная температура. Однако в этом случае все кривые сильно различаются по виду. [c.148] Оказалось, что для каждой системы можно выбрать свою температуру отсчета Ts и выразить ат как функцию разности T—Ts, так что для многих полимеров, а также для их растворов эта функция является тождественной. [c.148] Самой лучшей температурой отсчета была бы температура стеклования каждого полимера, но это связано с рядом затруднений, поскольку на нее влияют даже малые количества оставшихся растворителей, термическая предыстория и т. д. Кроме того, измерения вязкости и других механических свойств очень сложно проводить вблизи Тс, ш данные для этой области температур практически отсутствуют. Поэтому Вильямсом в качестве температуры сраБнения была предложена температура, на 50 4°С превышающая Тс полимера (табл. 5.2). [c.148] Это уравнение справедливо и для отношения вязкостей полимера при температуре Т и температуре отсчета Г . [c.149] Уравнение (5.54) называется уравнением Вильямса — Лэндела — Ферри или уравнением ВЛФ. [c.149] Вернуться к основной статье