ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод вискозиметрии из "Физико-химия полимеров 1978" Очевидно, правильность такого определения коэффициента К основана на предположении о независимости его от молекулярной массы в пределах полимергомологического ряда. [c.408] Однако уравнение (14.24) оказалось неточным. Во-первых, коэффициент К не является постоянной величиной, а зависит от молекулярной массы полимера. Во-вторых, уравнение Штаудингера неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Согласно этому уравнению, Цуд/с = КМ, т. е. приведенная вязкость не зависит от концентрации. Однако опытные данные показывают, что зависимость т]уд/с = /(с) графически изображается прямой линией с определенным углом наклона (см. стр. 372). [c.408] Характеристическую вязкость определяют по величине относительной вязкости разбавленных растворов полимеров (см. стр. 372). Затем рассчитывают удельные и приведенные вязкости и строят график зависимости Луд/ = f( )- Экстраполяцией полученной прямой к нулевой концентрации находят значение [т]]. Определение К а а проводят следующим образом. Сначала получают несколько фракций одного и того же полимера и осмометрическим методом или методом светорассеяния определяют их молекулярные массы М, М , М и т.д.). Затем для этих же фракций находят описанным выще способом значения характеристической вязкости [т]], [т]] , [т]] и т. д. [c.408] Метод определения молекулярной массы путем измерения вязкости растворов очень удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в любой заводской и цеховой лаборатории, однако получаемые абсолютные значения молекулярной массы полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул, а размер молекул и молекулярная масса — это не одно и то же. При одной и той же молекулярной массе молекула может быть линейной и разветвленной, т. е. она может иметь неодинаковые размер и форму, что отражается на значении характеристической вязкости. Если постоянные К я а были определены для полимера менее разветвленного, а затем они используются при исследовании более разветвленного полимера того же химического состава или наоборот, то значения молекулярной массы, вычисленные по уравнению (14.26), могут быть неверными. Поэтому вискозиметрический метод может быть рекомендован для определения не абсолютного значения молекулярной массы, а ее изменения в различных процессах (при полимеризации, деструкции и т.д.). [c.409] Вернуться к основной статье