ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перйодаты из "Определение анионов" Щелочные соли пербромата готовят, нейтрализуя кислоту соответствующим раствором гидроксида КВГО4, отделяют охлажде-нпе.м нейтрального раствора в бане со льдом, фильтруют и сушат. [c.399] Сушить можно в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре или на воздухе при 110°С. Бесцветную соль можно перекристалли-зовать из горячей воды.Термогравиметрическим методом с использованием дифференциального термического анализа было найдено, что пербромат калия экзотермически разрушается при 275—280°С до бромата, который в свою очередь при 390—395 °С разрушается до бромида калия. [c.400] При изучении [3] хроматографических методов разделения было найдено. [c.400] Второй метод заключается в восстановлении бромата до бромида хлоридом олова (II) в 6 М растворе НС1 в присутствии катализатора молибдена (VI). Образующийся бромид окисляется в нейтральном растворе цианида до цианбромида, который затем взаимодействует с иодидом и окисляет его до иода. Иод титруют стандартным раствором тиосульфата. Если в растворе пербромата присутствуют значительные концентрации брома в низких степенях окисления, их можно восстановить разбавленной НВг образующийся бром отгоняют пропусканием через раствор какого-нибудь инертного газа. В работе [2] для этих целей использовали аргон. [c.401] В более поздних работах отмечалось, что оба метода достаточно точны, но очень длительны и сложны [4]. [c.401] Экстракционно-спектрофотометрический метод определения перхлората [4] с кристаллическим фиолетовым, как было найдено, можно использовать и для определения пербромата. Можно определить спектрофотометрически (1 —10)-10 М BrOI, измеряя светопоглощение хлорбензольного экстракта при 596 нм 1000-кратный избыток бромата и бромида не мешают определению [5]. [c.401] Перхлорат применяют для различных целей, например в производстве взрывчатых веществ и ракетного топлива. Опубликованы обзоры [1, 2] по аналитической химии перхлората. [c.402] Перхлорат количественно осаждается хлоридом тетрафениларсония (ТФА). С помощью этого реагента перхлорат можно не только выделять, но и гравиметрически определять. Иодид, перйодат, бромид, хлорат, роданид и перманганат в этих условиях также осаждаются. [c.402] Хлорид 2,4,6-трифенилпиридилия, как полагают, имеет некоторые преимущества по сравнению с ТФА [3]. Его химическое поведение аналогично поведению ТФА. Подробно этот реагент будет рассмотрен в связи с гравиметрическим определением перхлората. С использованием ТФА перхлорат выделяли из морской воды на коллекторе — ионном ассоциате ТФА с перренатом [4]. [c.402] Для выделения малых концентраций перхлората можно успешно использовать хроматографические методы, подробно представленные в табл. 24. [c.403] Электрофорез на ионообменной бумаге использовали [16] для разделения смеси хлорид—гипохлорит—хлорат—перхлорат. Разделение проходит эффективно при pH = 7 в фосфатном буферном растворе на слабоосновной бумаге амберлит- В-2. При использовании силы тока 20 мА на полосе бумаги 2,5 см разделение осуществляется за 60 мин. [c.403] Акимов, Емельянова и Бусев разработали гравиметрический метод определения перхлората (и перйодата) с антипирином и его производными [22]. Образующиеся труднорастворимые ионные ассоциаты можно использовать непосредственно для гравиметрического окончания или, после отделения, определение можно закончить методом потенциометрического титрования 0,1 М раствором NaOH. Определению не мешают хлорид-, хлорат-, сульфат-ионы, обычно встречающиеся в смесн с перхлоратом. Этим методом можно определять 4—50 мг перхлората. [c.404] Перхлорат можно восстановить стандартным раствором титана (П1), избыток которого оттитровывают железо(П1)-аммонийными квасцами [23]. Подробно метод описан в монографии [24]. [c.405] Амальгама цинка в присутствии молибдена(VI) в качестве катализатора [26] восстанавливает перхлорат до хлорида, который можно определить по методу Фольгарда. Мешающее влияние нитрата и хлората можно устранить, если проводить восстановление при более низкой температуре и концентрации Н2304. В этих условиях нитрат и хлорат восстанавливаются количественно, тогда как для восстановления перхлората требуются более жесткие условия. [c.405] Перхлорат образует малорастворимый фиолетовый ионный ассоциат [27] с метиленовым голубым. Система была использована в различных спектрофотометрических методиках, некоторые из них являются очень громоздкими и многостадийными [28]. В работе [1] применен для осаждения метиленовый голубой, избыток которого потом определяют в фильтрате. [c.405] Ионный ассоциат можно экстрагировать H I3 или другими растворителями. Экстракция 1,2-дихлорэтаном [29] позволяет снизить ошибку определения за счет растворимости осадка. Закон Бера выполняется до 1 ррт. В значительной мере мешают определению хлорат, перйодат, нитрат, нитрит, тиосульфат, вольфрамат, хромат и магний. Недостатком метода определения перхлората с метиленовым голубым является большое значение холостого опыта, причиной чего является экстракция различными растворителями не только интересующего нас ионного ассоциата. [c.405] Вернуться к основной статье