ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идентификация неметаллических и металлических элементов, связанных с углеродом непосредственно или через атомы других элементов из "Капельный анализ органических веществ" Интересные выводы о характере вещества можно сделать, изучая поведение органических и металлорганических соединений при проведении пиролитических процессов и сжигании при доступе воздуха до озоления. Чисто органические вещества разлагаются полностью без остатка. Быстрое исчезновение угля и смолистых продуктов указывает на наличие материалов, богатых кислородом и водородом. Напротив, остающийся уголь указывает на наличие или образование термически устойчивых минеральных веществ, обволакивающих частички угля расплавом или шлаком и предотвращающих его полное сгорание при доступе воздуха. Если все же требуется полностью удалить несгоревший уголь, то охлажденный остаток смачивают несколькими каплями пер-гидрола, выпаривают досуха и остаток еще раз прокаливают. Повторное выпаривание с несколькими каплями концентрированной азотной кислоты еще более эффективно, но возможное образование нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при одновременном разложении карбонатов, окислов и хлоридов может изменить внешний вид остатка после озоления. [c.98] Часто утверждают, что при озолении органических веществ, содержащих металлы, образуется остаток, целиком состоящий из карбоната соответствующего металла. Данные, приведенные в табл. 5 и 5, показывают ошибочность подобного утверждения. В таблицах указано также отношение остатка после ОЕОления к воде и уксусной кислоте. Знак + означает, что остаток растворим, знак —, что нерастворим. [c.98] Зная количество вещества, взятого для озоления, легко установить, получены ли следы или значительные количества остатка после озоления. В зависимости от того, для какой цели проводится анализ, решают, следует ли подробно исследовать остаток после озоления. [c.100] При исследовании остатков после озоления чисто органических или содержащих металлы органических соединений можно только в исключительных случаях ожидать образования сложных смесей. Как правило, в остатках после озоления встречается весьма ограниченное число неорганических соединений, что облегчает исследование. Исследование еще больше облегчается тем, что, кроме окислов и карбонатов, могут встречаться только сульфаты, фосфаты, арсенаты и, возможно, галогениды металлов. Иногда достаточно установить наличие некоторых основных соединений в широком смысле этого слова, например растворимых и нерастворимых в воде веществ, реагирующих с кисл0та1ми. Для этой цели применимы следующие реакции, которые могут быть быстро выполнены с минимальным количеством вещества (предполагается отсутствие примесей неорганических соединений). [c.100] Остаток после озоления растворяют в воде, центрифугируют и промывают водой до отрицательной щелочной реакции по фенолфталеину. Остаток растворяют в разбавленной азотной кислоте, каплю раствора переносят в фарфоровый микротигель и выпаривают досуха. После нагревания до 350—400° в течение 5 мин, охлажденный остаток обрабатывают каплей 1%-ного раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте. Положительная реакция на ион N07 (синее окрашивание) указывает на присутствие карбонатов или окислов двухвалентных металлов. [c.101] Если реакциями I и П установлено отсутствие карбонатов щелочных металлов, а также карбонатов и окислов двухвалентных металлов, то, кроме Ва304, РЬ504, 02, в бесцветном, нерастворимом в воде остатке после прокаливания могут содержаться окись алюминия и фосфаты или арсенаты алюминия и двухвалентных металлов. Пробу на присутствие последних можно выполнить нанесением капли равновесного раствора диметилглиоксимата никеля на сухой остаток (приготовление раствора см. стр. 148). Выпадение красного осадка диметилглиоксимата никеля указывает на присутствие окиси алюминия, фосфата и др. [c.101] Окись алюминия может быть отделена от фосфатов и других солей обработкой очень разбавленным раствором соляной кислоты и последующим фильтрованием. После промывания остаток слабо прокаливают и затем анализируют при помощи равновесного раствора. Так же анализируют остаток после выпаривания фильтрата. [c.101] Атомы углерода могут быть непосредственно связаны не только с водородом, но и с другими элементами, преимущественно с металлоидами. Последние могут быть связаны с углеродом не непосредственно, а через атомы других металлоидов. Устойчивые непосредственные связи между атомами металла и атомами углерода сравнительно редки. Такими соединениями являются металлические соли ацетилена и его гомологов—ацетилениды и карбиды металлов—и соединения ртути, непосредственно связанной с атомами углерода в многочисленных алифатических и ароматических соединениях. В аналитической практике чаще всего приходится иметь дело со следующими типами соединений, называемых металлорганическими . К ним относятся обычные и внутрикомплексные металлические соли органических кислот и соединений кислотного характера хелатныесоединения органических кислот, в которых ион металла входит в анион соли органических азотсодержащих оснований с неорганическими кислотами продукты присоединения солей неорганических и органических кислот с органическими соединениями адсорбционные соединения кислотных и основных гидроокисей металлов с основными и кислотными органическими соединениями многие красители и пигменты. [c.102] Вернуться к основной статье