ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водород из "Капельный анализ органических веществ" Основным приемом при анализе органических соединений на присутствие металлов и металлоидов, за исключением водорода и кислорода, является разрушение органического скелета исследуемого вещества для получения неорганического соединения, которое может быть обнаружено капельной реакцией. Разложение, при котором углерод в большинстве случаев количественно окисляется до СО2, может быть осуществлено пиролизом, иногда в присутствии неорганических окислителей или мокрым путем под действием окислителей. Выбор способа зависит от того, какие присутствуют металлы или неметаллы. В следующих разделах описаны такие приемы и приведены примеры восстановительной деструкции. [c.103] Проба на углерод может оказаться необходимой, если требуется установить, является ли исследуемое вещество органическим или неорганическим соединением, а также для быстрого обнаружения металлорганических или органических соединений, присутствующих в виде примесей или компонентов смеси с неорганическими соединениями. Обычно применяемое для этой цели испытание, заключающееся в поджигании пробы на воздухе и в наблюдении за ее тлением или осмолением, надежно только при работе с большими количествами нелетучего и не возгоняющегося исследуемого вещества. [c.103] Более надежна классическая реакция, основанная на обнаружении СО2, образующегося при сжигании органического вещества с кислородом. Она чрезвычайно чувствительна при выполнении в микромасштабе однако следует помнить, что при выполнении этой реакции необходимо исключить доступ воздуха, содержащего СО2, и что при сильном нагревании неплавких неорганических карбонатов тоже выделяется СО2. [c.103] Ниже приведены реакции, проведению которых присутствие СО не мешает однако в том виде, в котором они описаны, они менее чувствительны, чем микропроба на СО2. [c.103] НИЗШИХ ОКИСЛОВ молибдена (так называемая молибденовая синь). Эту реакцию можно рассматривать как разновидность сожжения, в котором нагретая трехокись молибдена является окислителем. Летучими продуктами горения являются двуокись углерода и вода, а также низшие окислы азота, если присутствуют азотсодер-жаш,ие соединения. Органические веш,ества, содержащие галогены и серу, выделяют при окислении молибденовым ангидридом галогеноводородную кислоту и трехокись серы. [c.104] Реакция с аммиаком подтверждает способность молибденового ангидрида реагировать с органическими веществами или с продуктами их пиролитического разложения в газовой фазе. [c.104] Обусловленную термическим разложением окислительно-восстановительную реакцию (3) можно непосредственно обнаружить по темному окрашиванию, возникающему при появлении тонкодисперсного металлического серебра, если последнее образуется в значительном количестве. Более чувствительной реакцией для обнаружения металлического серебра является проба с солянокислым раствором фосфорномолибденовой кислоты. Прн этой реакции образуются хлорид серебра и синий гидрозоль молибденовой сини. Если последний образуется в небольшом количестве, его можно извлечь из водной фазы встряхиванием с амиловым спиртом. [c.105] Реагенты. Арсенат серебра. Его получают взаимодействием арсената натрия с нитратом серебра. Осадок отделяют на стеклянном фильтре или на центрифуге. Продукт тщательно промывают и затем сушат при 110°. [c.106] Фосфорномолибденовая кислота, 3%-ный раствор в соляной кислоте (1 1). [c.106] Этим методом обнаружено углерода в манните, сахарине и мочевине. [c.106] Восстановление иодата калия при нагревании с органическим соединением может быть использовано как чувствительная проба на органическое соединение. [c.107] Неорганические окисляющиеся вещества, как, например, аммонийные соли, сульфиты, арсениты щелочных металлов и др., так же как и значительные количества цианидов щелочных металлов, должны отсутствовать. Аммонийные соли и цианиды могут быть удалены до нагревания с иодатом калия путем выпаривания исследуемого вещества с разбавленной едкой щелочью или соляной кислотой. Влияние других окисляющихся неорганических соединений, как-то сульфидов, сульфитов, арсенитов и др. —можно обезвредить многократным выпариванием тонко растертой пробы с подкисленным соляной кислотой или подщелоченным раствором перекиси водорода. Присутствие едкой щелочи или карбонатов не мешает восстановлению иодата калия органическими веществами. [c.107] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора выпаривают досуха в маленькой пробирке (7 X 70 мм) из стекла пирекс или берут очень малое количество твердого образца. После тщательного смешения с несколькими миллиграммами тонко растертого иодата калия смесь покрывают иодатом калия и выдерживают 5 мин. в печи, нагретой до 300—400 . После охлаждения остаток растворяют в серной кислоте (1 2) и исследуют на иод или иодид калия прибавлением раствора крахмала или встряхиванием с хлороформом. Обязательно проводить контрольный опыт с таким же количеством иодата калия, так как в нем часто содержится небольшое количество иодида. Применяемые пробирки следует кратковременно прокаливать непосредственно перед проведением опыта. Если для обнаружения иода пользуются реакцией с крахмалом, то раствор крахмала следует прибавлять перед подкисле-нием исследуемого раствора, так как для образования синего комплекса крахмала с иодом достаточно следов иода. Вместо раствора крахмала можно добавлять несколько миллиграммов индикатора тиодена. [c.107] При энергичном нагревании амида натрия (т. пл. 200°) он разлагается на элементы если этот процесс вести в присутствии угля, образуется цианид натрия . Эта реакция амида натрия с нелетучими органическими веществами в сочетании с чувствительной реакцией на цианид положена в основу надежной пробы на углерод , которую в отличие от реакций (1)—(3) не влияет присутствие восстановителей и окислителей. [c.108] При нагревании органических сернистых соединений с амидом натрия наряду с цианидом натрия образуется тиоцианат натрия. Эти же продукты образуются при нагревании смеси не содержащих серы органических веществ с неорганическими сернистыми соединениями и амидом натрия. Реакции мешают неорганические соединения, содержащие углерод, как-то карбонаты, простые и комплексные цианиды, цианаты, тиоцианаты, а также тиосульфаты и сульфиты. [c.108] В рекомендуемом способе выполнения реакции образующийся цианистый водород, и тем самым косвенно и присутствие органического вещества, обнаруживается по цветной реакции с ацетатом бензидина и солью меди (И) (стр. 461). [c.108] При этом способе лучше вместо амида натрия применять амидное соединение хлорида ртути (П), так как при его взаимодействии с органическими серусодержащими соединениями образуется не тиоцианат, а сульфид ртути. [c.108] Выполнение реакции. Небольшое количество пробы или остаток после выпаривания капли исследуемого раствора смешивают с амидным соединением хлорида ртути (II) или со смесью окиси ртути и хлорида аммония в микропробирке, укрепленной на асбестовой пластинке. Открытый конец пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченным раствором реагента (стр. 462). Нагревать начинают верхний конец пробирки, постепенно перемещая пламя вниз. При положительной реакции на бумаге появляется синее пятно. [c.108] Открываемый минимум I-,- углерода. [c.108] При пиролизе в присутствии расплавленной серы нелетучих органических соединений, содержащих водород, образуется сероводород независимо от наличия в молекуле других металлов или неметаллов. Дегидрирование протекает быстро даже при 250. Вероятно, сероводород образуется не только в результате отнятия водорода от исходного соединения или продуктов его пиролитического разложения. Напомним, что вода, образующаяся при пиролизе, действует как перегретый пар и образует НзЗ с серой. [c.109] Вернуться к основной статье