ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогены из "Капельный анализ органических веществ" Если этот гидролиз происходит не непосредственно на СиО, а на некотором расстоянии от него, то образования H N не происходит и аномальная положительная реакция Бейльштейна не протекает. [c.110] В газообразных, жидких и твердых органических соединениях можно обнаружить даже меньшие количества галогенов, если применять специальное приспособление, главной особенностью которого является микропламя, выходящее из медной капиллярной трубки . [c.111] Если нелетучие соединения, содержащие хлор, бром или иод, смешать с карбонатом натрия и прокалить полученную смесь, то остается термически устойчивый галогенид натрия. При нагревании его с хромовой смесью выделяется галоген. Обнаружение галогена в газовой фазе указывает на наличие органически связанного галогена в исследуемом веществе. Чувствительным реагентом служит тиокетон Михлера (4,4 -бис-диметиламинотио-бензофенон), который при действии галогенов переходит в вещество синего цвета. [c.111] На выполнение этой реакции требуется больше времени, чем на выполнение пробы Бейльштейна, но она является совершенно надежной реакцией на С , Вгз и J2 и в этом ее преимущество по сравнению с пробой Бейльштейна. [c.112] Выполнение реакции. Вариант I. Небольшое количество, не более 10 мг, карбоната магния вносят в микропробирку, добавляют одну каплю исследуемого раствора и испаряют растворитель на водяной бане. Остаток прокаливают, охлаждают и прибавляют к нему 4 капли хромовой смеси. Микропробирку с полученной смесью помещают в кипящую водяную баню и накрывают ее фильтровальной бумагой, смоченной реагентом. Синее пятно на фильтровальной бумаге указывает на положительную реакцию. [c.112] Реагенты 1) Индикаторная бумага. Полосы фильтровальной бума-п/ пропитывают 0,1%-ным бензольным раствором тиокетона Михлера. Бумаг сушат на воздухе и хранят в темном месте. [c.112] Вариант II. Реакцию выполняют, как описано выше, но в качестве реагента применяют фильтровальную бумагу, пропитанную насыщенным всдным раствором N,N-диметил- -фенилен-диамина. На пслсжительную реакцию указывает появление на бумаге Б течение 2—3 мин. красновато-фиолетового пятна. [c.113] Выполнение реакции. Реакцию выполняют, как описано в способе 2, но вместо хромовой смеси применяют концентрированную серную кислоту, а в качестве реагента—бумагу, содерл ащую Ag Fe( N)fi и смоченную 0,1%-ным раствором сульфата железа (III). На положительную реакцию указывает появление синего пятна на бесцветной индикаторной бумаге. [c.113] Реагент. Индикаторная бумага. К нейтральному раствору ферро-цианида калия прибавляют небольшой избыток нитрата серебра. Осадок ферроцианида серебра тщательно промывают водой, после чего диспергируют в концснтрирсванном аммиаке. Фильтровальную бумагу для количественного анализа погружают в эту суспензию и затем высушивают в струе теплого воздуха. Аммиак улетучивается, а Ag/Fe( N)6 остается в порах бумаги. Индикаторная бумага не изменяется при хранении без доступа воздуха и света. [c.113] Этой реакцией обнаружены (в у). [c.113] Образующийся галогеноводород и, следовательно, косвенным путем и галогензамещенное алифатическое соединение, можно обнаружить по способу 3, т. е. при помощи фильтровальной бумаги, содержащей ферроцианид серебра и смоченной сульфатом железа (HI). [c.114] Выполнение реакции. В микропробирку помещают несколько сантиграммов янтарной или фталевой кислоты и небольшое количество твердого исследуемого вещества или каплю его спиртового, эфирного или иного раствора. При необходимости растворитель испаряют. Отверстие пробирки накрывают кружком индикаторной бумаги, смоченной 0,1%-ным раствором сульфата железа (111). Пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую до 200°, и доводят температуру до 230°. На положительную реакцию указывает появление на бумаге в течение 1—Змнн. (иногда раньше) более или менее интенсивно окрашенного синего пятна. [c.114] Из исследованных примерно 40 ароматических галогензаме-щенных только бромтимоловый синий (открываемый минимум 25 i) вел себя как алифатическое соединение. Характерно, что 2,4-динитрохлорбензол не дает этой реакции, хотя и содержит подвижный атом хлора. [c.115] Несмотря на то, что указанный процесс слагается из четырех последсвательных реакций, обнаружение иода таким способом в органических соединениях вполне выполнимо техникой капельного анализа. [c.116] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора или небольшое количество твердого вещества обрабатывают в микро-пробирке каплей насыщенного раствора брома в 5%-ном растворе бромида калия и смесь слабо нагревают. После охлаждения прибавляют твердую сульфосалициловую кислоту до исчезновения окраски раствора. Прибавляют каплю воды и раствор встряхивают. Над раствором не должно оставаться паров брома. Затем вводят каплю 5%-ного раствора индикатора тиодена в 5%-ном растворе иодида калия. Появляется более или менее сильное синее окрашивание, интенсивность которого зависит от количества присутствующего иода. [c.116] Понятно, что описанная здесь реакция не может применяться в присутствии неорганических окислителей, например соединений Fe (HI), Мо (VI) и Сг (VI). [c.117] И регенерируются ионы иодида. Они реагируют с IO , снова образующимся в результате гидролиза (1) за этой реакцией следует снова реакция (4) и т. д. Сочетание быстро протекающих реакций (3) и (4) приводит к окислительно-восстановительной реакции (2), протекающей очень медленно в отсутствие катализатора. [c.118] В описанных выше условиях реакция обнаружения иода в органических соединениях очень чувствительна и специфична. Совершенно очевидно, что она выполнима только с нелетучими соединениями. [c.118] Вернуться к основной статье