ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые примеры использования комплексных гидридов в аналитической химии из "Комплексные гидриды в органической химии" Обработка продуктов восстановления также сопряжена со значительными трудностями, так как для выделения восстановленных полимеров в свободном от алюминия виде требуется разработка специальных методик. Вероятно, наиболее подходящей методикой переработки подобных комплексов полимерных спиртов является ацетилирование. Продукт ацетилирования при необходимости может быть омылен до полимерного спирта. Однако при этом способе в качестве растворителя следует применять тетрагидрофуран, который в процессе ацетилирования легко отгоняется. Для переработки продуктов восстановления алюмогндридом лития применяется также сегнетова соль. [c.541] Трудности, связанные с переработкой и очисткой продуктов восстановления полимеров, можно в значительной мере устранить, используя в качестве восстановителя ЫВН4 [684, 685]. [c.541] При полимеризации акролеина получается полимерный альдегид — полиакролеин. Он может быть восстановлен с помощью КВН4 в воде при этом образуется белый растворимый в воде порошок (гидрополиакролеин, полиаллиловый спирт) с первичными спиртовыми группами [2548, 2549]. [c.541] Полимерные кетоны, например, полиметилвинилкетон или сополимер стирола с метилвинилкетоном, восстанавливаются боргидридом натрия в диглиме при 65—90° С только на 40—60%, но с алюмогндридом лития в Л/-метилморфолине при 115° С восстановление проходит полностью [368, 685, 1489]. [c.541] Поливиниловый спирт содержит карбонильные группы, которые могут быть восстановлены с помощью ЫаВН4 [1866]. [c.541] Дивинилсульфон при взаимодействии с гидридом дифенилолова образует полимерное соединение с молекулярным весом 6500 [2222]. [c.542] Комплексные гидриды металлов часто применяются для анализа органических соединений, LiAlH4 используется для определения содержания активного водорода (см, 12,1,1.1). Такой анализ может быть выполнен двумя способами во-первых, путем измерения объема выделяющегося водорода (число грамм-молекул выделившегося газа соответствует числу грамм-атомов активного водорода в молекуле) [3111], во-вторых, количество образовавшегося газа может быть определено измерением его давления при постоянном объеме [1747]. [c.544] Определение следов воды в органических соединениях с помощью LiAlHi недостаточно надежно, так как в этом случае водород выделяется в большем количестве, чем это соответствует содержанию влаги в образце [1431]. [c.544] Анализы на активный водород проводятся в большинстве случаев в тетрагидрофуране, дибутиловом эфире или в iV-этилморфо-лине с использованием прибора Церевитинова (см. рис. 4, стр.112) [688, 1431, 2696, 3111]. [c.544] Очень небольшое количество активного водорода может быть обнаружено радиометрическим методом при использовании LiAlTi [661]. [c.544] Различие в окислительно-восстановительном потенциале растворов, содержащих и не содержащих LiAlHi, настолько велико, что делает возможным потенциометрическое определение конечной точки титрования. Можно также использовать в качестве индикатора азокрасители [1408]. [c.545] Непосредственное титрование функциональных групп алюмогидридом лития производилось с использованием кондуктометрии [1557]. [c.545] Вернуться к основной статье