ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухцентровые молекулярные орбитали из "Неорганическая химия" Электроны занимают молекулярные орбитали в порядке возрастания энергии последних. По аналогии с электронными конфигурациями атомов можно записывать и электронные конфигурации молекул, например, для Н2 как а (см. рис. 4.4), для как (см. рис. 4.8). [c.91] Основываясь на энергетических диаграммах или на электронных конфигурациях молекул, можно вычислить порядок (или кратность) связи в гомоядерных двухатомных молекулах, равный (0 = (Л/ — (где число связывающих электронов, N 1 — число разрыхляющих электронов). Например, = (2 — 0)/2= 1, сОр = (10 —8)/2 = 1 в последнем примере и ему подобных заполненные уровни (для р2 — это можно не учитывать (для них числа и Ы равны между собой) тогда = (6 — 4)/2 = 1. [c.91] Для молекулы Ь12(сгу порядок связи (о=1. Молекулы ЬЬ обнаружены в газовой фазе. Молекула Вег ( гЛ ) неустойчива и в газовой фазе бериллий одноатомен. Молекулы Вг и Сг обычно химически не обнаруживаются их энергетические диаграммы (отличающиеся от диаграммы на рис. 4.8) и электронные конфигурации обсуждены ниже, так же как и для молекулы Мг, имеющей 6 связывающих электронов (со = 3) и как следствие высокую прочность связи (942 кДж/моль). [c.92] Строение молекулы Рг обсуждалось выше. Молекула 2 ( 2р 2р 2р° 2р) должна иметь нулевой порядок связи, что отвечает невозможности ее образования (ср. с молекулой Нег). [c.92] Результаты обсуждения электронного строения двухатомных молекул элементов первого и второго периодов приведены в табл. 4.2. [c.93] В молекуле монооксида азота NO длина связи составляет 115 пм (порядок связи (0 = 2,5 молекула N0 изоэлектронна катиону Ог). При положительной ионизации N0—le- = NO+ удаляется единственный разрыхляющий электрон, связь в катионе нитрозила N0+ становится более прочной и более короткой (106 пм). Удаление электрона именно с разрыхляющей зт -МО подтверждается тем фактом, что энергия ионизации молекулы N0 меньше (894 кДж/моль), чем для свободных атомов N и О (1402,3 и 1314,0 кДж/моль соответственно). Катион нитрозила существует не только в газовой фазе, но и в соединениях, например (N0)HS04 и (NO) [ВР4]. [c.93] Сравним энергию ионизации молекул О2 и N2 с энергией ионизации соответствующих свободных атомов. Для молекулы N2 /1 = 1503 кДж/моль, а для атома N /1 = 1402,3 кДж/моль, т. е. удаление электрона из молекулы N2 затруднено по сравнению с удалением из атома N. Это становится понятным, если учесть большую устойчивость связывающего электрона в молекуле N2, чем 2р-электрона, удаляемого из атома N. Наоборот, энергия ионизации молекулы О2 (/ = 1164 кДж/моль) ниже таковой для атома кислорода (/i= 1314,0 кДж/моль), поскольку из молекулы О2 удаляется менее устойчивый разрыхляющий электрон в отличие от 2р-электрона атома кислорода. [c.93] Вернуться к основной статье