ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства атомов и ионов из "Неорганическая химия" Среди ионов Ln + наиболее устойчивыми являются Еи + и Yb + эти ионы стабилизированы наполовину или полностью заполненными /-подуровнями (4/ - и 4/ -конфигурации). Другие лантаноиды(II) также образуют соединения, устойчивые в твердом виде [1J. Однако о степени окисления Ln не всегда можно судить по составу соединения. Так, Lab, СеЬ и др.— это соединения не Ln , а Ln , и точнее их состав передается формулой Ln +(l-)2e из-за наличия делокализованных электронов дииодиды лантаноидов являются фактически металлическими фазами [1,5]. [c.541] Более высокие степени окисления необычны для лантаноидов. Церий(IV) образует устойчивые соединения ион Се + является очень сильным окислителем в водном растворе Е°— = 4-1,74 В), хотя с водой реагирует слабо [6,7]. [c.541] Как следствие сжатия размеры иона Но + оказываются того же порядка, что и у гораздо более легкого ( 90 пм), похожи и многие их свойства (рис. 16. 4). Однако это сжатие не настолько велико, чтобы достигнуть размеров иона 5с (73 пм), но свойства последнего аналогичны свойствам ионов Ьп +. [c.543] Волновые функции /-орбиталей являются нечетными в октаэдрическом поле /-орбитали распределяются на трех подуровнях t l, 2 И Й2 (см. разд. 10.6). Полный набор 4/-орбиталей приведен на рис. 16.5. Единого способа изображения /-орбита-лей не существует, на рисунке приведен вариант, который называется кубическим, поскольку он удобен для обсуждения свойств /-орбиталей в кубических (октаэдрическом или тетраэдрическом) полях лигандов [10—13]. [c.543] Подобно другим орбиталям, 4/- и 5/-орбитали не отличаются по угловым составляющим волновой функции, но различаются радиальными составляющими 5/-орбитали имеют радиальный узел, однако это вряд ли влияет на их химические свойства. Главное различие между рассматриваемыми орбиталями — это их энергии и пространственное расположение 4/-орбитали, заполняемые в атомах лантаноидов, гораздо ниже по энергии, и поэтому 4/-электроны редко ионизируются и распариваются (отсюда редко встречается состояние Ьп ). Напротив, в атомах актиноидов от ТЬ до Вк участвуют в образовании связей 5/-электроны, так что атомы этих актиноидов могут находиться в высоких степенях окисления вплоть до Ап . В этом отнощении 5/-электроны напоминают -электроны переходных элементов. [c.543] Вернуться к основной статье