ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез этилен-пропиленовых сополимеров из "Сополимеризация" Чтобы можно было сопоставить состав сополимера с составом мономерной смеси, важно во время опыта поддерживать постоянную концентрацию обоих мономеров. [c.191] При периодическом методе, для того чтобы как можно лучше выполнить это условие, необходимо проводить процесс до малой степени превращения. Действительно, ва всех случаях, за иск.тю-чением азеотропной сополимеризации один из двух мономеров реагирует легче, чем другой и, следовательно, состав мономерной смеси постоянно изменяется, обогащаясь менее активным мономером. Это приводит к образованию сополимеров, состав которых изменяется во времени, а иногда и к образованию гомополимеров одного из двух мономеров. [c.191] Для поддержания постоянного состава мономерной смеси можно непрерывно подавать и удалять мономеры при очень высокой объемной скорости циркулирующих газов. Таким образом, за каждый проход газа можно получить настолько малый выход продукта, что можно считать составы выходящего газа и исходной смеси практически одинаковыми. [c.191] Для поддержания концентрации мономера в растворе на уровне, соответствующем равновесию насыщения, необходимо создать большую поверхность соприкосновения между циркулирующим газовым потоком и раствором, а также обеспечить интенсивное перемешивание жидкости. [c.191] Прежде чем приступить к систематическому изучению зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси, а следовательно, к расчету констант сополимеризации, необходимо изучить возможное влияние некоторых факторов, связанных с приготовлением катализатора и с особенностями самого процесса сополпмери-зации. [c.191] Состав сополимера в основном зависит от состава исходной мономерной смеси, а в некоторых случаях — от природы катализатора (рис. VI.4 и У1.5). [c.192] Если для приготовления катализатора используют вещества, не содержащие галогенов (триацетилацетонат ванадия или этил-ортованадат), для получения достаточно активного катализатора, способного обеспечить протекание реакции сополимеризации этилена и пропилена необходимо наличие атомов галогенов в алкилалюминиевых соединениях. [c.193] Характеристическая вязкость этилен-пропиленовых сополимеров зависит от многих факторов. Ниже рассмотрено влияние наиболее важных из них. [c.193] Концентрация мономера. Увеличение концентрации мономера при постоянстве других параметров процесса также приводит к снижению характеристической вязкости сополимеров. [c.193] Если для получения катализатора применяют смесь Л1(С2Н5)С12 и А1(С2115)201, то при отношении А1 V, равном 20, характеристическая вязкость сополимеров ниже, чем вязкость продуктов, полученных на каталитических системах, содержаш,их только один из компонентов указанной смеси. [c.194] В табл. VI.3 приведены величины констант сополимеризации для этилена и пропилена при сополимеризации в присутствии различных каталитических систем. Константа сополимеризации для этилена всегда значительно больше константы сополимеризации для пропилена, а произведение этих констант близко к единице. [c.194] Недавно было проведено систематическое изучение кинетики сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии каталитической системы УС14/Л1(СбН1з)д. Авторы пришли к следующим выводам. [c.195] Применяя те же каталитические системы, Келли с сотр. нашли, что увеличение мольного отношения Л1 V приводит к повышению эффективности катализатора. Если поддерживать постоянное отношение А1 V = 20, то при применении смесей А1(С2Н5)2С1/А1(С2Н5)С1 2 различного состава наибольшая эффективность катализатора соответствует мольному отношению компонентов в смеси, равному 40 60. Если для приготовления катализатора используют смеси, триалкилалюминия и АШгз, то мольное отношение АШгз АШ3 не должно превышать 2, иначе выход сополимера будет очень мал. [c.197] Катализатор теряет активность (стареет) в процессе сополимеризации и в том случае, если перед добавлением к мономерной смеси его выдерживали в течение некоторого времени в атмосфере азота при 25° С. Если приготовлять катализатор и проводить сонолимери-зацию при температуре ниже 0° С (а не при 25° С) активность катализатора снижается в значительно меньшей степени. [c.197] Выход сополимера за определенный период времени при —20° С в присутствии катализаторов, выдержанных в одинаковых условиях, прямо пропорционален концентрации катализатора, т. е. скорость сополимеризации имеет первый порядок по концентрации катализатора. [c.197] Вернуться к основной статье