ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия производных нафталина из "Основные начала органической химии Том 2 1958" Нафталин СюН,ч был открыт в 1819 г, как составная часть каменноугольной смолы. Название нафталин возникло позднее и произошло 01 слова иафта , обозначавшего летучую часть нефти. Элементарный состав нафталина был установлен А. А. Воскресенским в 1858 г. [c.445] Нафталин получают обычно из каменноугольного дегтя и из продуктов пиролиза керосина (стр. 222)—из фракций, кипящих при 170—240 . Для отделения твердого нафталина от жидких примесей его отжимают, очищают путем обработки небольшим количеством серной кислоты и затем отгоияюя или перегоняют с водяным паром. 1.-)месте с бензолом и другими ароматическими углеводородами нафталин образуется при пиролизе ацетилена, а также при сухой перегонке и пропускании через раскаленные трубки паров многих органических веществ. [c.445] Чистый нафталин кристаллизуется в блестящих листочках, плавится прн 80,3° и кипит при 218° он обладает характерным запахом и сравнительно большой летучестью. Нафталин ь ерастворим в воде, хорошо растворяется в горячем спирте, эфире и бензоле в холодном спирте растворимость его невелика. [c.445] Нафталин, его гомологи и многие производные дают соединения с пикриновой кислотой (стр. 273). Этой способностью обладают также многие другие соединения с конденсированными бензольными ядрами. Превращая нафталин в пикрат состава С1аН8 С5Н2(КО зОН с темп, плавл. 149°, можно количественно определить содержание н афталина в какой-либо углеводородной смеси. [c.445] Одновременно положение нитрогруппы в 3-ннтрофталевой кислоте указывает на положение ее в молекуле нитронафталина нитрогруппа находится при углеродном атоме 1 (сд1. нумерацию атомов тлерода в приведенной выше схеме). [c.447] Наличие бензольного кольца I может быть доказано восстанов- 1ением того же иитронафталина в аминонафталин. который при. окислении образует с разрушением кольца П фталевую кислоту . [c.447] Эти н другие подобные исследования подтверждают правильность формулы с двумя конденсированными бензольными ядрами, предложенной Эрленмейером и Гребе надо, конечно, помнить, что на нее распространяется сказанное об аналогичной фор.муле Кекуле для бензола (стр. 233). [c.447] Положения 1, 4, 5 и 8 объединяют названием а-положепие, а положения 2, 3, 6 и 7 называют р-положеннем. Соответственно, одно-замещепные изомеры различают, называя их а-изо.мером и -нзч-мером, например. [c.447] Другой способ обозначения производных нафталина основан на нумерации атомов углерода в молекуле нафталина (стр. 446). [c.447] Тогда а-метилнафталин будет называться 1-метилнафталином, а 3-метилнафталин—2-метилнафталином. [c.448] Если заместить в нафталине два атома водорода одинаковыми радикалами, можно получить 10 различных изомеров при двух разных заместителях число возможных изомеров равно 14.С увеличением числа заместителей количество изомеров сильно возрастает. При 8 различных заместителях теоретически возможно ожидать получения 10 766 600 изомерных производных. [c.448] Нахождение заместителей в положении 2,6 иногда называют ажф -положением, а в 1,8—лерг/-положением. [c.448] Нафталин и его производные, подобно бензолу, обнаруживают ароматический характер, т. е., будучи формально непредельными, ненасыщенными соединениями, ведут себя все же скорее как насыщенные соединения и, вместо реакций присоединения, проявляют большую способность вступать в реакции замещения. Однако нафталин легче окисляется и восстанавливается, чем бензол. [c.449] Наряду с этими фактами, свидетельствующими о сходстве ароматической системы нафталина с бензолом, имеются данные и об их различии. Действительно, не вполне равномерное распределение электронной плотности в двухкольцевой системе, отражением которого является неравенство межатомных расстояний в молекуле нафталина, выражается в неодинаковой электронной плотности у а- и р-углеродных атомов, причем на а-атомах она выше. В соответствии с этим как реакции присоединения, так и реакции за.мещення направляются прежде всего на а-углеродные атомы, причем для нафталина все реакции протекают легче, чем для бензола. [c.450] Правила вступления дальнейших заместителей в нафталиновую систему значительно сложнее, чем для бензола. Осложнение обусловлено хотя бы тем, что у однозамещенного бензола оба орто-ии-ложения тождественны, тогда как в нафталине два соседних положения по отношению к заместителю, находящемуся, например, в положении 2, т. е. положения 1 и 3, неодинаковы. [c.450] Нитрованием, сульфированием и другими реакциями из тетралина н тетра лона получено большое число производных. Некоторые из них являются красителями, другие—лекарственными веществами. [c.452] При избытке водорода и при более высокой температуре в присутствии никеля происходит полное гидрирование нафталина. При этом получается декагидронафталин, называемый обычно декалином и представляющий собой бициклический углеводород с двумя шестичленными циклами (стр. 106). [c.452] Оба нитронафталина окрашены в желтый цвет. [c.454] Вернуться к основной статье