ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтетические каучуки из "Химия и технология искусственных смол" Первым путем получают искусственные, или синтетические, каучуки в узком смысле слова, вторым — продукты, подобные хлор-каучуку, гидрохлоркаучуку или продуктам деструкции каучука (термопрены). [c.134] Работы в этом направлении велись более 30 лет, но только сравнительно недавно синтетический каучук начали вырабатывать в производственном масштабе з. [c.134] Считают, что все достаточно высокомолекулярные линейные полимеры можно при определенных условиях превратить в каучукоподобные вещества. С каучукоподобным состоянием, повидимому, связана определенная пр1ед-посылка, которую легко реализовать . Необходимо чтобы каждый атом или каждая группа атомов в одном измерении была жестко связана с двумя соседними атомами, а в двух других могут быть связи, характерные для молекул жидкого вещества. Благодаря этому возможно скольжение одной цепи по другой, если приложено соответствующее усилие. Обратимость процесса обеспечивается тем, что при снятии нагрузки восстанавливается беспорядочное состояние, термодинамически наиболее вероятное (возвращение вытянутых длинных цепей к изогнутой форме). С этим представлением согласуется то, что натуральный каучук, замороженный после растяжения (кристаллизация), теряет способность к сокращению. Гуттаперча, причисляемая в нормальном состоянии к кристаллическим веществам, только при более высоких температурах становится каучукоподобной. Каучукоподобного состояния целлюлозы не удается достичь только потому, что температура, необходимая для уничтожения жестких связей во втором и третьем измерении, выше температуры разложения всего комплекса. Напротив, полистирол и поливинилацетат при нагре-ванни легко становятся каучукоподобными. Аналогично действуют некоторые растворители или вещества, вызывающие набухание. Например, нитроцеллюлоза при смешении с пластификатором иногда дает резиноподобные вещества. [c.135] Особое положение натурального каучука в ряду других полимеров связано в первую очередь с тем, что в очень длинных макромолекулах типа полиизопрена особенно благоприятны условия для возникновения и сохранения каучукоподобного состояния. [c.135] Натуральный каучук остается эластичным как на холоду, так и при нагревании. Только вулканизация-, т. е. образование мостиков серы, частично связывающих отдельные цепи в сетку, создала предпосылки для широкого технического применения каучука. Мостики из атомов S препятствуют скольжению цепей (увеличение теплостойкости) и одновременно снижают склонность к кристаллизации (сохранение и на холоду твердой связи в одном измерении и жидкой —в двух других). Подобный же результат получают, добавляя вещества с развитой поверхностью, абсорбционно очень активные по отношению к углеводородам (например, тонкая газовая сажа, ZnS, ZnO, SbsSs). Очевидно, что большее мостикообразование при высокой степени вулканизации должно давать продукт с иными свойствами. Например, твердый каучук (эбонит, твердая резина), содержащий до 30—35% S, только термопластичен, но не эластичен. [c.135] В дальнейшем оказалось, что нет необходимости синтезировать продукт, точно воспроизводящий натуральный каучук, а достаточно создать высокомолекулярные вещества, обладающие каучукоподобными свойствами. [c.136] Например, тиокол или пердурен, получаемые из этилендигалогенидов и полисульфидов щелочных металлов, — это вещества, во многих отношениях вполне отвечающие техническим требованиям на каучук. Однако подобное резкое отступление от основной структуры натурального каучука является исключением. Большинство синтетических каучуков по строению приближается к натуральному продукту, поскольку они содержат в своей молекуле производные бутадиена. [c.136] Вернуться к основной статье