ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Резолы из "Химия и технология искусственных смол" Конденсация фенола с HgO не только значительно ускоряется, но отчасти и направляется некоторыми конденсирующими веществами. Их применение не является обязательным, и в широком масштабе ими не пользуются. [c.372] Катализаторы можно разделить на кислые и основные . Кислые или основные свойства солей зависят от результата гидролиза и поэтому NH4 I, Zn k и т. д. относят к кислым катализаторам, а ацетат магния, формитат натрия и т. п. — к щелочным. Пока еще не ясна возможность применения негидролизующихся солей [например, КС1, a(N03)2], и хотя их предлагали как конденсационные средства, но очень возможно, что ускорение реакции было вызвано лишь примесями. [c.372] Роль щелочного катализатора этим ограничивается и сводится исключительно к присоединению СН2О в виде метилольного остатка к фенолу. При соответствующем соотношении компонентов могут образоваться полиспирты. [c.372] Этому превращению способствует нагрев, который может вызвать реакцию и без всяких добавок. Образование смесей многоядерных соединений при конденсации в щелочной среде следует приписать только термическому воздей ствию. [c.373] Выделяющийся СНЮ уходит из сферы реакции, если благодаря основным катализаторам ие созданы условия для его вторичного присоединения. То же относится и к избыточному СНзО, ле вступившему в реакцию образования метилольных групп. [c.373] Точность дозировки должна, конечно, учитывать практические цели. Ее нельзя устанавливать по временп осмоления , т. е. по моменту появления мути при определенной температуре, а необходимо получить нормальную смолу и установить ее отверждаемость. Подробных и систематических исследований такого рода до СНХ пор не опубликовано, и в производстве дозировку основания устанавливают практически. [c.374] Число предложенных катализаторов очень велико, а способы их применения разнообразны, потому что необходимый результат можно получить, добавляя их на разных стадиях (до, во время или после первичной реакции) и меняя количество и природу катализатора по ходу самого процесса. Например, можно начинать реакцию в щелочной среде, а затем конденсировать в кислой, или наоборот можно начать реакцию в нейтральной среде, а продолжать ее в кислой или щелочной реакцию, начатую в кислой или щелочной среде, можно заканчивать в нейтральной и т. п. Определенные указания о непосредственном влиянии того или иного катализатора или значении термического воздействия можно найти только в отдельных случаях. В технике нужно еще учитывать возможное влияние примесей, материала аппаратуры и т. д. [c.374] Все это, вместе взятое, создает очень сложные соотношения и поэтому часто влияние какого-либо катализатора проверяют, применяя его в уже исследованной и для него подходящей рецептуре. Но и в этих случаях могут сказаться второстепенные факторы и термическое воздействие, которые трудно поддаются учету. В силу этого приводимые ниже материалы нельзя использовать для выводов о замене одного вещества другим. [c.374] Кислоты или кислые вещества. Кислоты, кислые соли и другие кислые вещества применяют, главным образом, при производстве растворимых и плавких смол (новолаков). Однако это не исключает возможности получения резола или резита, а поэтому в определенной, решающей стадии конденсации необходимо смягчить влияние кислого катализатора. Достигнуть этого пытались, применяя органические растворители или удаляя катализаторы перед отверждением. Можно конечно применять своевременную частичную или полную нейтрализацию, как это предложено для разбавленной H2SO4 (нейтрализация известью) 2. [c.374] В числе многих кислых катализаторов указывались следующие вещества. [c.375] Целесообразна также нейтрализация большей части оснований перед отверждением, что было в дальнейшем реализовано в форме нейтрализации оснований или замены щелочного катализатора на кислый с одновременным применением нелетучего и летучего основания 3. [c.376] Несмотря па обширность перечня, он не является исчерпывающим. [c.377] Во всех случаях катализаторы являются вспомогательными веществами, т. е. они не входят в состав образующихся смол. Исключение составляют лишь жирные или смоляные кислоты, а также алкидные смолы, которые модифицируют свойства получаемых смол, придавая им, например, растворимость в углеводородах, совмещаемость с жирными маслами и т. д. В большинстве случаев катализаторы ухудшают, а не улучшают свойства смолы, особенно ее водостойкость и диэлектрические показатели. Поэтому целесообразно ограничивать количество катализатора, выбирая наиболее активные. Рекомендуют также промывать смолу или применять летучие вещества, удаляемые при сушке. [c.377] Заслуживают внимания методы, предусматривающие смену катализаторов в процессе конденсации. Нанример, в щелочной среде получали жидкий первичный продукт, который на холоду отверждали, добавляя избыток H l. Этот метод был впервые использован для получения отверждающихся на холоду формовочных масс (например, для клише). В последнее время им пользуются для получения лаков, отверждающихся на холоду и имеющих большое практическое значение. [c.377] Используя тот же принцип, применяют и обратный путь, конденсируя в кислой среде, а отверждая в щелочной. Принципиально иной метод заключается в получении жидкого новолака в кислой среде, введении добавочного количества фенола и СН2О и перевода новолака в резол уже в щелочной среде. Преимущество этого метода в том, что отверждение полученных смол вначале несколько замедлено и это обеспечивает не только легкое и хорошее обезвоживание без преждевременного образования резита, но и дает возможность получить резолы специального применения (намоточные изделия) 1. [c.378] При конденсации фенола и СН2О образуется новолак, резол или продукты его дальнейшего превращения. Существуют сухой и мокрый способы. Формальдегид загружают в один прием в начале процесса или, чаще, в два приема (однофазный или двухфазный методы). [c.378] Вернуться к основной статье