ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрофотометрия из "Методы аналитической химии Часть 1" Абсорбциометрией или абсорбционной спектрофотометрией называется метод количественного анализа, основанный на определении концентрации вещества по спектру поглощения. Анализ проводят следующим образом. Через анализируемый раствор (иногда через газ или даже твердое тело) пропускают пучок видимого или невидимого света известной длины волны. По тому, какая часть этого света поглощается раствором, заключают о концентрации поглощающего свет вещества. [c.256] Опишем здесь методы, в которых используются излучения, начиная от дальних ультрафиолетовых (185 ммк) и кончая инфракрасными (1000 лшк), так как с этой областью имеют дело при анализе неорганических соединений. Однако те же положения (иногда с небольшими изменениями) применимы и ко всей инфракрасной области. [c.256] Колориметрические методы получили в настоящее время очень большое развитие. При правильном выборе условий их можно использовать для очень большого числа определений с достаточной точностью. Для колориметрических определений в продаже появляются новые и все более совершенные приборы. [c.257] Область применения метода и его преимущества. Раньше колориметрия использовалась только для определения примесей различных веществ, так как точность ее была невелика. Теперь усовершенствование приборов и применение дифференциального метода (см. ниже) дает возможность достигать точности, иногда не уступающей или даже превосходящей точность объемных методов анализа (0,2—0,5%). Поэтому абсорбциометрия приобрела большее значение, чем объемный анализ. В настоящее время это важнейший метод аналитической химии. [c.257] Колориметрия дает также возможность следить за ходом реакции и находить точку эквивалентности (см. Колориметрическое титрование ). [c.257] А)—логарифм величины, обратной Г = lg- . [c.258] Коэффициент пропорциональности е называется коэффициентом погаиления коэффициентом экстинкции) величину I всегда выражают в сантиметрах. Если величина с выражена в граммах на 1 л, то соответствующее значение е называют удельным коэффициентом по- гашения-, если с выражена в грамм-ионах или в грамм-молекулах на 1 л, то соответствующую величину е называют молярным коэффициентом погашения. ООО Величина е зависит от природы погло щающего свет вещества, от длины волны проходящего света, от температуры и в принципе не зависит от раствори 2500 теля. [c.258] На рис. 117 в качестве примера показано, как изменяется молярный коэф фициент погашения перманганата с из менением длины волны X проходящего света. Колебания в значении величины 8 могут быть очень большими. Из известных в настоящее время значений молярных коэффициентов погашения различных веществ наибольшие близки к 100 000 (соединение родамина В с хлорантимо натом). [c.258] Закон Бера не может иметь места в отношении полихроматич-ного пучка света, потому что величины и обычно не равны друг другу. Это показывает, что можно приблизиться к идеальным условиям, выбирая такой пучок света, чтобы интервал его длин волн захватывал максимум кривой светопоглощения или находился, насколько это возможно, в горизонтальной части кривой тогда во всем интервале е ,. [c.259] Это в такой же мере относится и к диссоциации кислот. Если комплекс устойчив или кислота очень слабая, то концентрация диссоциированных ионов мало изменяется с изменением общей концентрации, если же комплекс мало устойчив, то закон Бера в отношении суммарной концентрации (диссоциированной и не- диссоциированной частей) не соблюдается. [c.259] При разбавлении раствора бихромата наблюдается кажущееся неподчинение закону Бера. [c.260] Закон аддитивности оптических плотностей. Допустим, что в двух кюветах одинаковой толщины / находятся растворы различных веществ. Пусть г и С] — коэффициент погашения и концентрация раствора в первой кювете, ег и Са —то же во второй кювете (рис. П8). [c.260] Как будет показано дальше, это свойство имеет очень большое значение оно лежит в основе большинства определений и дает возможность, в частности, проводить определения одних поглощающих свет веществ в присутствии других. [c.260] Применение закона аддитивности. 1) При использовании монохроматичного света закон справедлив, если смешение двух растворов не приводит к изменению межмолекулярных сил, не вызывает химических реакций и не сдвигает равновесий. Рекомендуется в каждом случае проводить экспериментальное подтверждение. [c.260] Вернуться к основной статье