ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование при нулевой силе тока из "Методы аналитической химии Часть 1" Титрование с одним индикаторным электродом. В исследуемый раствор опущен один индикаторный электрод определяют его потенциал по отношению к электроду сравнения при нулевой или практически нулевой силе тока. [c.466] Реакция окисления — восстановления. Индифферентный индикаторный электрод. Титрование соли железа (II) р а с-т в о р о м со ли ц е р и я (IV). [c.466] Пунктирная часть кривой, показанной на рис. 269, тот период титрования, когда потенциал практически нельзя. Однако это не оказывает влияния е на точность определения точки эквива-лентности, потому что при титровании не слишком разбавленным раствором достаточно прибавления одной его лишней капли, чтобы сразу перейти от точки А к точке В. [c.467] За точкой эквивалентности будем иметь систему Мп04/Мп Представленные на рис. 270 кривые I = /( ) этой системы показывают, что ионы Мп в этих условиях не электроактивны. При отсутствии других восстановителей в растворе индикаторной реакцией становится реакция окисления воды и на электроде измеряют смешанный потенциал Мп04 /Н20. [c.467] Непосредственно перед точкой эквивалентности измерялся смешанный потенциал Ре /НгО также малоустойчивый. [c.467] Когда серебряный электрод погружен в раствор, содержащий ионы се-Рис. 272. Реакция титрования ребра, ТО, как МЫ видели, измеряется X +Ag+— AgX (электрод потенциал равновесия серебряный). [c.468] ПР — произведение растворимости AgX. [c.468] Ад+ + е — - А поскольку в растворе присутствуют ионы серебра. [c.469] Реакции осаждения и комплексообразования. Определение цианидов титрованием солью серебра. Индикаторный электрод серебряный. [c.469] Обратное титрование. Если в реакции титрования не принимает участия никакое электроактивное вещество, то все же конец титрования часто можно найти потенциометрически, титруя обратно избыток реактива раствором какого-нибудь электроактивного вещества (см. стр. 351). [c.470] Титрование с двумя индикаторными электродами. В этом методе в анализируемый раствор погружают два индикаторных электрода, различающихся по материалу, из которого они сделаны, или по их поверхностям, и следят за изменением разности потенциалов между этими электродами в течение титрования. Чаще всего берут электроды из двух различных металлов, соответственно их подбирая. [c.470] Во всех случаях пользуются тем, что величина потенциала меняется с изменением материала или поверхности электрода, если речь идет о смешанных потенциалах. [c.470] Изменение величины разности потенциалов между платиновым и графитовым электродами в ходе титрования показано на рис. 275. [c.471] В этом случае или анализируемое вещество, или применяемый реактив принадлежит к быстрой окислительно-восстановительной системе, которой отвечает соответствующий потенциал равновесия. Другое вещество относится к. настолько медленной окислительно-восстановительной системе, что на электроде измеряется не потенциал равновесия, а смешанный потенциал. К таким системам принадлежат обычно применяемые системы МпО /Мп Сг20 7Сг и т. п. [c.471] например, если соль железа (И) титруют раствором бихромата, то сначала измеряют равновесный потенциал системы Ре +/Ре2+, затем (после точки эквивалентности) смешанный потенциал СггО/ /НгО. На рис. 276 показаны кривые изменения потенциала в ходе титрования, полученные с двумя электродами платиновым и графитовым. Разность потенциалов между обоими электродами возникает сразу же после точки эквивалентности. На рис. 277 показано то же титрование, но с платиновым и палладиевым электродами, причем кривая изменения потенциала каждого электрода приведена отдельно . [c.471] На рис. 278 приведена кривая титрования железа (II) 0,1 и. раствором перманганата с одним электродом — платиновым, а вторым— платиновым, покрытым родием. В точке эквивалентности наблюдается очень резкий скачок потенциала в 400 мв. [c.472] На рис. 279 показана кривая титрования свободного иода 0,1 и. раствором мышьяковистой кислоты. [c.472] Буданова, О. П. Платонова, Зав. лаб., 21, 1294 (1955). [c.472] Вернуться к основной статье