ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние изменения эквивалентной емкости ячейки на показания приборов, измеряющих активную проводимость растворов из "Высокочастотная безэлектродная кондуктометрия" При анализе зависимости активной проводимости высокочастотных ячеек от электропроводности растворов электролитов необходимо учитывать, что эквивалентная емкость ячейки зависит от концентрации растворов. Кроме того, исследования показали, что емкость Сг, входящая в выражение для Ср и обусловленная диэлектрическими свойствами среды, также зависит от значения концентрации раствора. В значительной степени эта зависимость проявляется при измерении сравнительно высоких концентраций растворов электролитов. [c.24] Если диэлектрическую проницаемость раствора измерять при помощи переменного поля слабой амплитуды, первый раз без всякого дополнительно налагаемого поля, а второй раз при наложении достаточно большого постоянного поля, то наблюдается разница в этих замерах. [c.24] Если принять е = 80 и е=1,6-10 з к, то на расстоянии г=10- м от центра иона будет поле = 18 10 е/л. [c.25] Поле такой величины уже достаточно, чтобы вызвать заметный эффект насыщения. [c.25] Уменьшение ei с увеличением концентрации электролита может быть объяснено эффектом электрического насыщения. [c.26] При больших концентрациях электролитов значение диэлектрической проницаемости растворов повышается до ее значения для чистого растворителя и становится даже гораздо выше этого значения. [c.26] Для качественного объяснения этого повышения диэлектрической проницаемости при больших концентрациях электролитов принимают, что при таких концентрациях через соединение положительных и отрицательных ионов происходит образование заметного числа новых диполей, которые своей ориентацией производят увеличение диэлектрической проницаемости раствора. [c.26] Повышение диэлектрической проницаемости растворов электролитов в области их высоких концентраций происходит по линейному закону. [c.26] При работе с емкостными ячейками весьма важным является вопрос о том, при каких концентрациях анализируемого раствора производится настройка колебательного контура с ячейкой в резонанс с частотой генератора. При высокой концентрации раствора в ячейке колебательный контур имеет очень низкую добротность, в результате чего прибор становится нечувствительным к изменению концентрации раствора. [c.26] Для получения максимальной чувствительности прибора по изменению электропроводности раствора на любом значении его концентрации необходимо либо настраивать контур в резонанс при заполнении ячейки чистым растворителем, либо предусматривать схему питающего генератора с переменной частотой, которая бы автоматически и непрерывно следила за собственной частотой колебательного контура и была равна последней. [c.26] Зависимости эквивалентной емкости емкостных ячеек различных типов от концентрации раствора серной кислоты в воде показаны на рис. 1-10. Зависимости снимались для двух частот питающего генератора. [c.27] И расстояние между пластинами 40 мм. Как показывают эти кривые, значительное изменение емкости ячейки такого типа начинается с концентрации электролита, равной приблизительно 0,01 н. Нг504. [c.27] Кривые 2 показывают характер изменения емкости от концентрации электролита для ячейки типа 6, показанного на рис. 1-7 со следующими размерами диаметр электродного кольца 25 мм, диаметр суженной части трубки 2 мм, ширина электродов 30 мм, расстояние между электродами 15 мм. [c.27] Кривые 4 выражают ту же самую зависимость для ячейки типа 6, показанной на рис. 1-7, но с расстоянием между электродами 150 мм. Для конденсаторной ячейки с такими Параметрами значительное изменение емкости начинается с еще больших концентраций электролита, чем в случае кривых / и 2. [c.28] Кривыми 3 представлены зависимости эквивалентной емкости ячейки от концентрации раствора для ячейки, показанной на рис. 1-6. Величина дополнительного сопротивления 10 ол. [c.28] Для такой ячейки в данных пределах изменения концентрации раствора электролита не наблюдается значительного изменения эквивалентной емкости. [c.28] Таким образом, при увеличении частоты питающего ячейку напряжения ее эквивалентная емкость должна уменьшаться. Этот вывод подтверждается экспериментальными зависимостями, приведенными на рис. 1-5 и 1-10. [c.28] Из оказанного выше следует, что зависимость Сэкв от имеет вид 5-образных кривых. [c.29] Таким образом, начало и конец кривой, построенной по выражению (1-6), асимптотически приближается к предельным значениям эквивалентной емкости ячейки. [c.29] Числитель этого выражения равен значению электропроводности раствора, при котором наступает максимум на кривой зависимости активной проводимости ячейки от электропроводности раствора (1-4), т. е. [c.29] Вернуться к основной статье