ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разрешающая способность из "Импульсная полярография" Нормальная импульсная полярография превосходит классическую полярографию по разрешающей способности благодаря возможности выбора начального потенциала на площадке предельного тока мешающего более электроположительного деполяризатора. Однако даже та компенсация остаточного тока, которая предусмотрена в приборе А-3100 (см. разд. О. 2), ограничена,, и НИП значительно уступают по разрешающей способности ДИП. [c.42] Схема взаимного наложения пийов на ДИП приведена на рис. 4. Величина Дс — это погрешность расшифровки по одному значению силы тока (см. I. 1.3), которая применима только при определении относительно высоких концентраций. Другие приемы расшифровки, применяемые при определении низких концентраций, обычно дают большую относительную погрешность, чем Дс из-за флуктуаций остаточного тока. [c.43] Из этих данных следует, что при S 1 пики сливаются, а при б = 1,4- 3,0 потенциалы пиков смещаются, так как Дфп 6. При 6 4 потенциалы пиков практически не смещаются. [c.44] Таким образом, при любых значениях к можно найти такое значение б, при котором пики сливаются, а следовательно, и такое значение 6, при котором пики смещаются. [c.44] В [102] был предложен другой подход к нахождению фмин- На основе предположения, что при этом потенциале сила тока, соответствующая первому пику, равна силе тока, соответствующей второму пику (см. рис. 4), т. е. [c.45] В табл. 4 сопоставлены значения к для некоторых значений б и фмин, рассчитанные по точному уравнению (18) и приближенному уравнению (23). Ошибка приближенного уравнения тем меньше, чем меньше к и чем больше б. [c.45] Данные табл. 5 показывают, как меняется при увеличении к и б. Следует отметить, чтЪ в большинстве случаев [Д Дс . Например, при 6 = 4 и к — 9 Ас — +0,0 2, а при 6 = 4 и = 1.6 Дс = = +0,022. [c.46] Легко показать, что последнее уравнение определяет и погрешность расшифровки ДИП по методу касательной. [c.46] В этом общем случае высота пика, найденная по методу касательной, будет несколько отличаться от высоты пика, вычисленной по методу среднеарифметической высоты. [c.47] Разрешение пиков на ДИП зависит и от значения импульса напряжения АЕ. При прочих равных условиях разрешение максимально при значениях АЕ, соответствующих максимальному отношению высоты пика к его полуширине. Подсчитано [104], что при обратимом восстановлении это отношение максимально при АЕ — 2, Ф. Однако если АЕ больше или меньше этой величины в 1,5 раза, то отношение уменьшается всего на 10%. [c.48] Бонд [47] предложил определять разрешение полярографических методов как минимальную разность потенциалов пиков (определяемого и мешающего) Ей или El/,, при которой погрешность измерения аналитического сигнала из-за наличия в растворе мешающего деполяризатора в эквимолярной концентрации не превышает 1 %, если щ = П2 = 2 п и 2 — число электронов определяемого и мешающего элементов в электрохимической реакции). По. этому определению разрешение дифференциальной импульсной полярографии составляет 154 мВ, а нормальной импульсной полярографии — 232 мВ. [c.48] Вернуться к основной статье