ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система из "Кремний и его бинарные системы" Соединения кремния с галоидами удобно рассматривать как продукты замещения силанов. Поэтому они и описываются здесь сразу же после силанов. Из табл. 4 следует, что теплота образования тетрагалогенидов кремния резко убывает от 51р4 к 8 4. [c.37] Данные табл. 4 показывают, что ионный характер связи уменьшается от 81р4 к 8 4, но даже и в этом последнем соединении еще частично сохраняется. Из табл. 3 и 4 видно, что теплоты образования всех тетрагалогенидов кремния значительно больше, чем моносилана. Это указывает на большую устойчивость первых по сравнению с силаном. Кривые температур плавления в системах галоид— кремний поднимаются все более круто от фтора к йоду (см. рис. 3). Диаграммы состояния этих систем еще не установлены. [c.37] Теплота образования тетра фторида кремния 31р4 (табл. 4) больше, чем кремнезема (176 ккал моль), что позволяет получать этот фторид из кремнезема. В аналитической химии указанное обстоятельство используется для количественного определения кремнезема. [c.38] Следовательно, условия реакции образования тетрафторида кремния должны быть такими, чтобы по возможности избежать разложения этого вещества. [c.38] Твердый тетрафторид кремния обладает кубической объемно-центрированной решеткой (рис. 4) типа D , состоящей из молекул Sip4 тетраэдрической формы I59j. Положение атомов фтора точно еще не определено. Параметры кристаллической решетки этого соединения приведены в табл. 2.Термодинамические свойства его изучались Рыссом [286]. [c.39] Тетрафторид кремния используется для получения фторсодержащих кремнийорганических соединений и фторосиликатов [663]. [c.39] Это соединение исследовано очень мало. Обращает внимание его более высокая температура плавления (—18,8°), чем тетрафторида кремния. [c.39] Будников и Шилов [60] предложили использовать реакцию полухлористой серы с кремнеземом при температуре 1000° или пропускать фосген над смесью кремнезема и угля. Процессы получения хлоридов кремния исследовали Мартин [61], а также Шварц и Патч [62]. [c.39] Ферросилиций подогревается до температуры 200°, после чего через него пропускают сухой хлор. Температура при этом повышается за счет теплоты реакции до 450—600° и поддерживается регулированием подачи хлора. Оптимальный выход тетрахлорида кремния получается при температуре немного выше500° (рис. 5). [c.39] При нагревании хлорида силиция в токе азота при давлении 18 апш и температуре около 1270° Шварцем [74] был получен осадок на трубке холодильника, растворимый в эфире. После отгонки из этого раствора эфира в вакууме получалась твердая смолоподобная бесцветная пленка. Химический анализ ее привел к формуле 5125 162- Не было, однако, установлено, представляет ли собой это вещество определенное химическое соединение или смесь полимеров. Шварц предполагал, что указанный состав является нижним пределом числа звеньев в цепи. Этим экспериментом устанавливается возможность существования соединений кремния с очень длинными цепями. [c.41] Теплота образования Si Ia равна — 29,9/с/сал/лголь, а энтропия 71,1 э. е. [c.41] При температуре 1327° в газообразной фазе в малых количествах присутствовал также хлор. [c.41] Поэтому с повышением температуры устойчивость SI I2 увеличивается. [c.42] Вернуться к основной статье