ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы хлористого аммония из "Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов" Если в электролите уменьшать концентрацию соли металла, поддерживая постоянным количество свободного хлористого аммония, то, как видно из рис. 117, наблюдается незначительное повышение поляризации. Более заметно поляризация увеличивается лишь в том растворе, в котором имеется большой избыток хлористого аммония. [c.178] Своеобразное влияние хлористого аммония на скорость катодного процесса дает основание сделать вывод, что величина катодной поляризации палладия в решающей степени определяется как изменением концентрационных соотношений в прикатодном слое, так и ограничениями химического характера. [c.179] Учитывая это обстоятельство, можно понять причину выделения водорода и понижения выхода металла по току на ветви II поляризационной кривой (рис. 121). [c.180] Подтверждением такого предположения может служить ряд выявленных закономерностей. Так, например, увеличение выше некоторого предела концентрации комплексной соли палладия в растворе повышает катодную поляризацию, так как в более концентрированном электролите устойчивость соли нарушается при более высоких значениях pH и поэтому возникшая на поверхности катода пленка значительно прочнее. [c.182] Вследствие указанной причины в разбавленных растворах у поверхности электрода не возникают условия, необходимые для образования прочной пленки, и, следовательно, поляризация увеличивается с разбавлением электролита лишь из-за концентрационных изменений. [c.182] На решаюш ее значение прочности возникшей пленки указывает также резкое увеличение катодной поляризации при повышении избытка свободного хлористого аммония в растворе. Об этом свидетельствует, в частности, появление изгибов III) на поляризационных кривых. Эти изгибы, характеризующие резкое торможение скорости катодного процесса, наиболее отчетливо проявляются в концентрированных растворах, содержащих значительный избыток свободного хлористого аммония. [c.182] Появление на поляризационных кривых ветви /, так же как и в других растворах солей палладия, свидетельствует о сильном торможении процесса выделения металла уже нри самых низких плотностях тока. Это явление, по-видимому, также обусловлено пассивированием поверхности катода в результате ионизации молекулярного кислорода. Возникающий на поверхности электрода пассивирующий слой препятствует выделению металла, что приводит к понижению его выхода по току при потенциалах ветви / (см. рис. 121). [c.182] Электроосаждение палладия с заметной скоростью начинает протекать лишь тогда, когда обновление поверхности происходит значительно быстрее, чем ее пассивация. [c.182] Вернуться к основной статье