ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие особенности и разрешение спектров стероидов из "Применение ямр в органической химии" Еще в 1953 г. Шулери [7] изучил спектр ЯМР холестерина VIII на частоте 30 Мгц. На этой ранней стадии развития ЯМР-спектроскопии еще не была решена трудная проблема получения магнитных полей высокой однородности, из-за чего соответственно страдало и разрешение. Вслед за этим благодаря нескольким изобретениям стала доступной легкая стабилизация поля, в результате чего спектр холестана IX на частоте 32 Мгц (рис. 3, а) разрешился в серию узких линий, возвышающихся над широким горбом . [c.18] Так как величина химического сдвига прямо пропорциональна приложенному полю, использование полей более высоких напряженностей и соответственно более высоких радиочастот привело к улучшению разрешения, что ясно видно из спектров холестана IX на частоте 60 Мгц (рис. 3, б) и на частоте 100 Мгц (рис. 3,в). [c.18] Оставшаяся часть спектра холестана (рис. 3, а — в) содержит широкий горб , относящийся к протонам, связанным непосредственно с пергидро-1, 2-циклопентанфенантреновым ске--летом [6]. Из наших знаний о факторах, влияющих на химический сдвиг (гл. 1, разд. 1), следует, что эти протоны должны иметь химические сдвиги в области 6 = 0,5—2 м.д. Каждый протон имеет нескольких близких соседей, например 5а-протон взаимодействует с четырьмя вицинальными водородами, присоединенными к атомам С-4 и С-6 (см. IX). В жестком стероидном скелете все эти метиленовые и метиновые протоны имеют специфическое электронное окружение и, следовательно, различные, хотя и близкие, химические сдвиги. Поэтому имеют место разнообразные спин-спиновые взаимодействия между протонами, проявляющиеся в очень большом числе неразрешенных мультиплетов. Эти неразрешенные мультиплеты образуют горб , упоминавшийся выше, который иногда называют метиленовым возвышением . В результате введения в молекулу стероида функциональных групп, которые действуют дезэкранирующим образом, сигналы обычных протонов кольца сдвигаются в более слабое поле и наблюдаются при 6=2—8 м.д. Такого рода резонансные сигналы обсуждаются в гл. 3 и 4. [c.20] Как уже отмечалось в этом разделе, разрешение спектра может быть увеличено при работе с полями высокой напряженности теперь будет описан ряд других факторов, которые должны учитываться при получении спектров высокого разрешения на хорошо настроенном приборе. [c.20] Вернуться к основной статье